Условия полярографического анализа

При проведении полярографического анализа необходимо соблюдать следующие условия. [c.455]

Однако этот метод не нашел широкого применения в практике полярографического анализа. Это связано с отсутствием достаточно полных и надежных табличных данных но величинам коэффициентов диффузии для тех или иных ионов применительно к условиям полярографического анализа. [c.259]

Однако этот метод не нашел в полярографической практике широкого применения, что связано с отсутствием в большинстве случаев данных по величинам коэффициентов диффузии для тех или иных ионов (веществ) применительно к условиям полярографического анализа. [c.249]

Предельный ток пропорционален поверхности электрода, таким образом, увеличение поверхности твердого электрода может повысить чувствительность вольт-амперных определений, т. е. увеличивая поверхность, можно достаточно точно определять вещества при меньших концентрациях. Поверхность твердого электрода увеличить легко, например, удлиняя платиновую иглу. Однако увеличений размеров электрода должно производиться в пределах, обеспечивающих выполнение основного условия полярографического анализа — состояния концентрационной поляризации, иначе не будет соблюдаться пропорциональность величины предельного тока и концентрации. Поэтому практически изменять длину электрода (при сечении 0,5 мм) рекомендуется в пределах 2,5—11 мм. [c.115]

Таким образом, в случае присутствия кадмия изменение силы тока в зависимости от приложенного напряжения можно выразить кривой, приведенной на рис. 42. При малом напряжении, недостаточном для электролитического выделения кадмия на ртутном катоде, ток практически не идет. При увеличении напряжения до определенной величины начинается резкое увеличение силы тока. Это напряжение характерно для кадмия. Если в растворе присутствуют другие металлы, которые занимают при данных условиях другие места в ряду напряжений, то они будут восстанавливаться при других значениях приложенного напряжения. Поэтому полярографическая волна, т. е. скачкообразное увеличение силы тока, наблюдается при определенном, характерном для каждого металла напряжении тока, приложенного к электродам. Необходимо иметь в виду, что величина этого напряжения сильно зависит от присутствия в растворе других электролитов, а также от того, находится ли определяемый металл в виде хлорида, нитрата, аммиачного комплекса и т. п. Поэтому качественный полярографический анализ возможен только при строго определенных условиях среды. [c.212]

Действительные условия полярографического анализа, в которых появляются максимумы первого рода, существенно отличаются от рассмотренных выше, так как последние были искусственно нами упрощены. [c.631]

Условия полярографического анализа [c.449]

Условия полярографического анализа 451 [c.451]

Количественный полярографический анализ основан на тех же процессах, которые рассмотрены выше для качественного анализа. Испытуемый раствор помещают в электролизер и соединяют электроды с источником тока. При достаточном напряжении начинается электролитическое выделение данного металла, например кадмия на ртутном катоде. Дальнейшее увеличение напряжения приводит к возрастанию силы тока, причем характер зависимости между этими двумя величинами обусловлен некоторыми рассматриваемыми ниже физическими условиями проведения электролиза. [c.212]

Наличие максимумов осложняет полярографический анализ. Поэтому следует проводить измерения в условиях, когда максимумы подавлены. Адсорбционный способ подавления максимумов достигается введением в раствор поверхностно-активных веществ. Для этого часто используют желатину. Если применяются органические вещества, которые адсорбируются в узкой области потенциалов, а потенциал полуволны восстанавливающегося вещества лежит вблизи п. и. 3., то при десорбции органического вещества в условиях максимумов 2-го рода можно наблюдать ложную полярографическую волну. Помимо адсорбционного метода для подавления максимумов 2-го рода следует уменьшать радиус капилляра и высоту ртутного столба. Особенно эффективно действует уменьшение радиуса капилляра, поскольку, согласно уравнению Пуазейля, скорость вытекания ртути из капилляра пропорциональна радиусу в четвертой степени. [c.196]

Из уравнения (25.7) видно, что при одних и тех же условиях (посторонние электролиты, температура, размер капилляра и др.) предельный ток прямо пропорционален общей концентрации определяемых ионов в растворе. Эта зависимость является основой количественного полярографического анализа. Более подробно она ош1 ывается уравнением Ильковича, вывод которого можно найти в специальных руководствах по полярографии [c.488]

Наличие максимумов осложняет полярографический анализ. Поэтому следует проводить измерения в условиях, когда максимумы подавлены. Адсорбционный способ подавления максимумов достигается введением в раствор поверхностно-активных веществ. Для этого часто используют желатину. Если применяются органические вещества, которые адсорбируются в узкой области потенциалов, а потенциал полуволны восстанавливающегося вещества лежит вблизи т. н. з., то при десорбции органического вещества можно наблюдать ложную полярографическую волну. [c.208]

На использовании ртутного капельного электрода основан адсорбционный полярографический анализ. Если в растворе присутствуют небольшие количества поверхностно-активных органических веществ, то их адсорбция на ртутном капельном электроде тормозит тангенциальные движения его поверхности и подавляет полярографические максимумы. При определенных условиях по относительному снижению полярографических максимумов 2-го рода можно обнаружить в растворе 10-8—10- моль/л поверхностно-активных органических веществ. [c.232]

Чаще всего полярографический анализ применяется для определения ионов металлов, которые электролитически восстанавливаются на ртутном катоде. Для этого в испытуемый раствор опускают два электрода один из них, как правило, катод, имеет малую поверхность, например капли ртути, вытекающие из очень тонкого капилляра. Анод представляет собой слой ртути с большой поверхностью на дне электролитического сосуда. Электроды соединяют с источником постоянного тока и постепенно повышают напряжение, наблюдая за изменением силы тока в зависимости от приложенного напряжения. Эта зависимость имеет неравномерный характер и выражается кривой с перегибами — волнами. Напряжение, при котором возникают эти волны, зависит от состава электролита и характерно для того или другого иона металла. Высота этих волн зависит от концентрации восстанавливающегося иона. Таким образом, по кривой зависимости силы тока от приложенного напряжения в данных условиях можно судить о составе и концентрации электролита, т. е. провести качественный и количественный анализ раствора. [c.209]

Органические реагенты сами являются маскирующими агентами. Маскирующий эффект может привести к изменению окислительно-восстановительного потенциала системы с участием иона металла, что облегчает выбор индикатора в титриметрическом анализе или подбор условий полярографического определения. [c.370]

При полярографическом анализе неводные растворители могут улучшить условия анализа в связи с изменением растворимости веществ, силы электролитов, потенциалов восстановления. При хроматографическом анализе неводные растворители могут быть применены для изменения величины адсорбции, констант ионного обмена. Возможно применение неводных растворителей при анализе по комплексообразованию, при газовом анализе. [c.440]

В полярографическом анализе создаются условия, при которых электрическое поле экранируется ионами постоянного индифферентного электролита. Для этого необходимо, чтобы концентрация постороннего электролита была по крайней мере в 100 раз больше испытуемого. [c.289]

В условиях полного перемешивания ток в области насыщения пропорционален скорости диффузии вещества (кислорода) из массы раствора в приэлектродный слой. Скорость диффузии согласно закону Фика линейно зависит от градиента концентрации вещества. Так как полярографический анализ проводят в условиях, когда электрохимическая реакция на электроде не лимитирует скорости процесса, концентрация кислорода в приэлектродном слое близка к нулю и ток в цепи пропорционален концентрации растворенного кислорода в общей массе раствора. [c.481]

Возвращаясь к уравнению (1.8), отметим, что образующаяся при электровосстановлении амальгама будет в данных условиях очень разбавленной. Поэтому можно считать ее идеальным раствором, в связи с чем величины к и Ка будут постоянными (/а=1). Следовательно, при данной концентрации посторонней соли (и при данной температуре) потенциал полуволны является величиной практически постоянной, не зависящей от концентрации восстанавливающихся ионов. Это свойство 1/2 чрезвычайно важно для качественного полярографического анализа. Точно так же на потенциал полуволны иона металла не влияет начавшийся ранее процесс восстановления других веществ, а также характеристики капилляра. При восстановлении ионов металлов (Ре, Сг, V, Мо и др.), не растворяющихся в ртути. [c.18]

Для вычисления результатов при количественных полярографических определениях пользуются градуировочными графиками, методом добавок и расчетным методом. Детально каждый из этих методов описан в работе [3], где рассмотрены условия их использования и приведены соответствующие уравнения для количественных расчетов результатов полярографического анализа. [c.62]

Однако для практических целей в полярографическом анализе следует пользоваться при расчетах концентрации деполяризатора не этим уравнением, а градуировочным графиком, так как приведенное выше уравнение учитывает не все факторы, определяющие силу тока в этих условиях. [c.77]

Таблица 27. Условия проведения полярографического анализа некоторых

Многие факторы, которые трудно учесть в полярографическом анализе, можно исключить только путем относительных измерений. Для этого приготавливают эталонный раствор нужных ионов и определяют его вольтамперные характеристики в тех же условиях, что и для анали [c.174]

Если сравнить полярографический анализ с электровесовым с точки зрения процесса поляризации электродов, то необходимо указать на следующее. В полярографии создают условия для отчетливой концентрационной поляризации микроэлектрода. Поляризация второго электрода практически сводится к нулю. Изменения потенциала электрода, связанные с изменением природы его поверхности (электродная поляризация), в этом случае совершенно нежелательны. При электроанализе поляризуются оба электрода электроаналитической ячейки. Так как выделение определяемого вещества на поверхности электрода является здесь целью операции, то и электродная поляризация неизбежна. [c.275]

Метод калибровочных графиков является наиболее простым и широко применяющимся в практике количественного полярографического анализа. Однако при его проведении необходимо соблюдать постоянство среды и условий работы капилляра. [c.358]

Поскольку полярографический анализ проводится при очень низкой силе тока (10 —10 а), величиной можно пренебречь. При условии, что один из электродов слабо поляризуется и его потенциал практически не меняется во время опыта, можно считать, что изменение потенциала другого электрода с повышением силы тока характеризуется изменением полного напряжения Е, приложенного к электролизеру. Бла одаря этому, поляро- [c.360]

Непосредственное использование уравнения (8) дает абсолютную основу для количественного полярографического анализа при условии, что известны значения константы диффузионного тока I для каждого отдельного вещества, к которому можно применить уравнение Ильковича. Использование абсолютного метода требует, чтобы строго контролировались все экспериментальные условия, которые могут влиять на величину D необходимо также строго поддерживать температуру ячейки на уровне 25,0° и соблюдать все граничные условия, при которых действительно уравнение Ильковича. Если эти требования удовлетворяются и если определены капиллярные константы т к 1 для данного капельного устройства, то можно проводить количественный анализ без затраты времени на сравнительную калибровку или приготовление стандартов. При этом точность определений близка к точности лучших сравнительных методик. Однако гальванометр или устройство, записывающее ток, должны быть тщательно откалиброваны, так как необходимо измерять абсолютные значения тока. Абсолютный метод более всего подходит для веществ, которые трудно хранить в чистом состоянии, если только экспериментальные условия можно соответствующим образом контролировать для получения точных результатов. [c.365]

Полярографии карбонильных соединений, в частности альдегидов и кетонов, посвящено очень много работ (см., например, [1, 3]). Поэтому здесь мы не будем останавливаться специально на полярографических характеристиках указанных соединений, а отметим только работы по применению полярографии для определения альдегидов и кетонов в системах, представляющих интерес при получении высокомолекулярных соединений. Укажем лишь, что, как правило, альдегиды восстанавливаются легче кетонов и некоторые из них образуют в водных растворах гидраты (а в спиртовых — полуацетали), что определяет высокий температурный коэффициент предельного тока. В частности, большое число работ посвящено полярографии формальдегида (см., например, [1]). Он восстанавливается на ртутном капающем электроде, образуя волну, удобную для количественных определений. На фоне 0,2 М LiOH 1/2 формальдегида равен —1,59 В. Одной из существенных особенностей восстановления формальдегида является то, что этот процесс протекает с кинетическими ограничениями. Поэтому при полярографическом анализе формальдегида необходима тщательная стандартизация условий. Однако линейная зависимость тока от его концентрации сохраняется в широком интервале температуры. [c.133]

Выше бы,40 уж(. указано, что. иобая из стади11 э.цектрохнмического процесса может оказаться наибо.лее мед, 1еннон и определить, в конечном итоге, скорость всего процесса в целом, определить величину предельного токаи(. двиг потенциала. В условиях полярографического анализа дня можем наблюдать торможение электрохимического процесса только в тех случаях, когда его скорость снижается до величины, меньшей скорости преде, п>иого диффузионного тока. [c.53]

Крэффициент диффузии ионов и молекул в реальных растворах зависит от концентрации диффундирующего вещества, ионной силы раствора и некоторых других факторов. Этот вопрос изучался рядом исследователей (см., например, Вполне понятно, что величина коэффициента диффузии в реальных условиях полярографического анализа отличается от величины коэффициента О, входящего в уравнение Ильковича. [c.615]

Из важнейших условий полярографического анализа необходимо отме тить следующие. [c.449]

Метод полярографического анализа и метод амперометрического обнаружения к.т.т. (метод АО к.т.т.) относятся к современным электрохимическим методам анализа. Они основаны на изучении так называемых полярографических вольтамперных кривых, которые можно получить при электролизе электровосстанавливающегося или электро-окисляющегося вещества в особых, специфичных для данного метода условиях. [c.153]

Процессы, происходящие на электродах. Основное преимущество ртутного капающего электрода для полярографического анализа катионов заключается прежде всего в том, что поверхность его постоянно обновляется. На ней не накапливается, как на твердых электродах, слой постороннего металла, изменяющего свойства электрода, и поэтому условия определения остаются все время постоянными. Кроме того, перенапряжение водорода на ртути очень велико, т. е, свободный водород выделяется на ртуть только при больших отрицательных значениях потенциала. Это дает возможность определять многпе металлы в нейтральных и даже кислых растворах. [c.149]

Приняв емкость двойного слоя ртутного капельного электрода при полярографическом анализе равной 20 мкФ-см-2, скорость вытекания ртути 2-10- г-с-, период капания 2 с, потенциал по приведенной щкале Антропова 0,5 В, рассчитать, при какой концентрации реагирующего вещества О электродный процесс в условиях опыта приведет к протеканию фарадеевского тока, равного емкостному току. Принять и = 2 о = 9-10- см2-с-. [c.138]

Уравнение Ильковича выведено для случая, когда концентрация исследуемого вещества в растворе очень мала. При таких именно условиях практически и применяют установки для полярографического анализа. При этом для повышения электропроводности в раствор добавляют в избытке какой-либо индифферентный электролит, например КС1, К2504, КМОз и т. п., потенциал выделения которого значительно больше, чем у определяемого иона. В этих условиях исследуемые ионы практически не переносят никакого тока и потому предельный их ток равен диффузионному а). [c.289]

В настоящее время различные полярографические методики стали занимать все больпгсе место в аналитических исследованиях что связано как с их относительной простотой, так и с низкой стоимостью оборудования. Мы не будем анализировать обшир11ую литературу, посвященную этим методам, а только отметим, что для эффективного полярографического анализа органических соединений необходимо выполнение следующих условий а) 1юдбор подходящего растворителя б) осаждение примеси на специально подобранном (например, капельном ртутном) электроде в) потенциал полуволны электрода должея значительно отличаться от соответствующего потенциала основного компонента. [c.172]

Похожая методика осаждения урана использовалась для отделения меди, свинца, молибдена (и перечисленных выше катионов) с целью последующего полярографического определения урана. Авторами найдено, что медь при указанных условиях осаждается на катоде, а ванадий и молибден сорбируются осадком урана. Это, естественно, приводит к завышенным результатам полярографического анализа (В. А, Заринский, Т, М. Чубукова, 1953 г,), [c.341]

Однако следует обратить внимание на следующий факт. Известно, что потенциостатическая кулонометрия способна создавать относительно высокие концентрации основных и промежуточных продуктов реакции. Обычная же вольтампе- рометрия включает в себя только моментальное истощение Уэлектроактив ого вещества и накапливание продуктов элек-о тролиза в непосредственной близости к электроду. При этих СТ различных обстоятельствах природа и степень интенсивности вторичных реакций не обязательно будут одинаковыми даже в том случае, когда материал электрода, потенциал и другие условия воспроизводятся в точности. Следовательно, должна соблюдаться очень большая осторожность как при использовании данных потенциостатического электролиза для объяснения полярографических процессов, так и при использовании данных полярографического анализа для объяснения процессов потенциостатического электролиза. [c.17]

В последнее время широкое распространение получил новый метод полярографического анализа, основанный на предварительном электролитическом концентрировании металлов на стационарных электродах и последуюш,ем анодном растворении их при постепенно снижаюш,емся отрицательном потенциале [1—4]. Брос-ковый ток на стационарном электроде, полученный в определенных условиях, правильно отражает явление концентрационной поляризации и может быть использован для построения полярографических 1—Е кривых [5—6]. Необходимым условием воспроизводимости бросковых токов является полная гальваническая деполяризация электрода после каждого измерения, осуш,ест-вляемая коротким замыканием электродов. При коротком замыкании электродов после предварительного электролиза наблюдается обратный бросок тока, являюш,ийся следствием разрядки гальванического элемента. До последнего времени обратный брос-ковый ток не привлекал достаточного внимания исследователей, и поэтому в настояш ей работе нами была предпринята попытка изучить это явление и выяснить возможности применения его в полярографии. [c.179]