Механизм процесса диссоциации

Рис. 55. Механизм процесса диссоциации кристаллического вещества на ионы (схема)

Важной характеристикой растворителя, влияющей на механизм реакции, является диэлектрическая проницаемость, от которой в первую очередь зависит состав частиц, на которые распадаются вещества-электролиты в растворе (разд. 34.2.4). Кроме того, диэлектрическая проницаемость растворителя влияет на процесс диссоциации, а также кислотно-основное равновесие. Так, рекомбинация ионов в нейтральные молекулы происходит преимущественно в растворителях с низким значением диэлектрической проницаемости г, а увеличение е способствует их диссоциации. Выбор подходящего растворителя или их смеси позволяет получить любое значение е среды, в которой протекает реакция. Этим широко пользуются при титровании в неводных растворителях (разд. 39.9). [c.457]

В результате решения прямой кинетической задачи и проведенного анализа возможных механизмов процесса удалось показать, что диссоциация СО2 в присутствии паров серы происходит не двухстадийно (сначала СО2 разлагается на СО и О2, а далее сера сгорает в кислороде), а взаимосвязанным образом при каждом акте диссоциации СО2 СО-ьО за счет реакций с молекулами и атомами серы образуется не одна, а четыре молекулы СО. Благодаря этому энергозатраты рассматриваемого процесса оказываются ниже энергозатрат на диссоциацию в плазме чистого СО2. [c.153]

Таблица 5.2 Механизм процесса диссоциации СО, в присутствии серы

Интересный механизм диффузии и самодиффузии в полимерах, находящихся в стеклообразном состоянии, был предложен Френкелем Он распространил на твердые органические вещества механизм диффузии, характерный для неорганических кристаллических тел. Предполагалось, что в таких веществах возможна частичная диссоциация молекул на радикалы и отдельные участки молекул, способные диффундировать в веществе по дырочному механизму. Процессы диссоциации и рекомбинации находятся в равновесии. [c.130]

Огромное количество химических реакций происходит в растворах. Свойства вещества в растворе отличаются от свойств индивидуального вещества и подчиняются особым законам. В этой главе произойдет наше знакомство с законами, которые действуют в водных растворах. Мы рассмотрим теорию электролитической диссоциации, объясняющую механизм процесса растворения и явления, сопровождающие растворение. С точки зрения теории электролитической диссоциации будет обсуждено поведение представителей различных классов неорганических веществ в водных растворах. [c.101]

МЕХАНИЗМ ПРОЦЕССА ДИССОЦИАЦИИ СаСО з [c.21]

Наглядной иллюстрацией к описанной схеме механизма процесса диссоциации является перегрев СаСОд в начальный период разложения крупнокристаллических образцов. Температура начала заметного разложения этих образцов была на 6—7 °С выше температуры ядра куска в основном периоде диссоциации [5, 6]. [c.23]

Во многих случаях ход термической диссоциации или обратного ей процесса можно описать во всем диапазоне изменения степени распада или в его части несколькими кинетическими уравнениями. Отсюда следует справедливость общего утверждения, что согласованность между уравнением, выведенным на основе принятого механизма процесса, и экспериментальными данными еще не является достаточной гарантией правильности этого механизма. [c.262]

Теория кислот и оснований. Кислотно-основные взаимодействия широко распространены в природе и технике, поэтому давно привлекали внимание ученых, предложивших несколько теорий этих процессов. В последние годы было показано, что большинство теорий не противоречат друг другу, но имеют различные области применения. Наиболее известны теория, основанная на механизме электролитической диссоциации, протонная и электронная теории кислот и оснований. [c.156]

При фотохимическом хлорировании атомы хлора образуются из молекулы хлора, поглотившей квант света с длипой волны около 365 т1л, т. е. с длиной волны, близкой к максимуму поглощения хлора. При термических процессах диссоциация хлора вызывается столкновением молекул с горячей поверхностью. Высказывалось предположение, что хлорирование может протекать в результате образования атомов водорода, но на осповании работы Брауна, Караша и Чао этот механизм почти полностью исключается для хлорирования, протекающего при низких температурах. Эти авторы получили неактивный 1,2-дихлор-2-метилбутан при хлорировании первичного активного хлористого амила. Рацемизацию следовало ожидать в том случае, если бы свободный радикал [c.59]

Формально эту реакцию, так же как и две предыдущие, можпо отнести к реакциям объемного зарождения, поскольку диссоциация одной стабильной молекулы НаО приводит к появлению двух активных центров. Однако в исходных продуктах чистых смесей Нз—Оз воды нет совершенно, и в самых начальных фазах процесса реакция 8 вообще не имеет места. По мере развития процесса и накопления радикалов Н и ОН реакция 8 начинает становиться заметной, однако ее равновесие, как правило, сильно сдвинуто вправо, т. е. рекомбинация преобладает над диссоциацией. Следовательно, ее надо квалифицировать как гомогенный квадратичный обрыв, который, с одной стороны, сильно тормозит процесс, а с другой — является основным каналом образования воды. Ситуация, однако, существенно меняется, если исходная смесь уже слабо балластирована водой (Н + О НзО ) и процесс проводится в области высоких температур. Механизм процесса в такой системе подробно обсуждается в разд. 4.3, здесь лишь укажем, что в этом случае в самые начальные моменты процесса нри выполнении некоторых условий реакция 8 может оказаться сдвинутой влево, т. е. оказаться настоящей реакцией зарождения. [c.269]

Анализ результатов счета (в первую очередь сопоставление скоростей элементарных реакций в активной зоне разряда) позволил выделить наиболее быстрый и эффективный механизм получения конечных продуктов процесса диссоциации СО2 в присутствии серы [c.151]

Однако для понимания механизма радикально-цепного крекинг-процесса вопрос о том, являются реакции зарождения радикалов или торможения цепей гомогенными или гетерогенными, не только приобретает большое значение, но и оказывает существенное влияние на конкуренцию процессов диссоциации молекулы алкана на радикалы и молекулярные продукты. Гетерогенность реакции зарождения радикалов может не только существенно облегчить появление цепей в энергетическом отношении. С гетерогенностью реакции зарождения связана длина цепи и возможный другой механизм подавления цепей ингибиторами, когда последние действуют не на процесс развития цепей в объеме, а на процесс зарождения их на стенках. [c.47]

Выше (см. 20.5) были рассмотрены пути образования двойного электрического слоя (ДЭС) на границе раздела коллоидных частиц и дисперсионной среды. ДЭС возникает на границе твердое тело — жидкость либо в результате преимущественной адсорбции ионов одного знака на твердой поверхности, либо в процессе диссоциации твердого вещества с поверхности. Независимо от механизма образования ДЭС непременным условием его возникновения является достаточно высокая плотность расположения зарядов в слое потенциалобразующих ионов. Электростатические силы притяжения такого слоя способствуют возникновению второго, компенсирующего, слоя из ионов противоположного знака. [c.398]

Установленный нами механизм диссоциации кислот, оснований и солей и предположенная универсальная схема процесса диссоциации явились основанием для вывода количественной зависимости силы электролитов (кислот, оснований и солей) от свойств растворителей. Приводим схему диссоциации солей, эквивалентную общей схеме, и схемы диссоциации кислот и оснований [c.307]

Во всех случаях перехода протона от кислоты к другой молекуле (обобщенному основанию) первой стадией перехода является образование водородной связи. Это относится как к процессу диссоциации, так и к реакции нейтрализации кислоты основанием. Оба эти процесса очень сходны по механизму [c.249]

Химически чистая вода обладает хотя и ничтожной, но измеримой электрической проводимостью, которая по сравнению с электрической проводимостью ГМ НС1 меньше в Ю раз. Из этого следует, что вода в незначительной степени диссоциирует на ионы. Процесс электролитической диссоциации воды возможен благодаря достаточно высокой полярности связей О—Н и наличию между молекула-ми воды системы Н-связей (см. гл. IV, 5). Механизм процесса объясняется следующей схемой [c.159]

Это уравнение условно. Оно не показывает роль воды в диссоциации, т. е. не раскрывает механизм процесса. Однако такие уравнения общеприняты и будут использоваться в дальнейшем. [c.80]

Теория электролитической диссоциации является очередной теоретической платформой. Она способствует развитию учения о периодичности, вносит дополнительные представления в систему знаний о строении вещества и базируется на уже известной учащимся теории химической связи. В ней показано, под влиянием каких причин может произойти разрыв связей и как это происходит, а также какими свойствами обладают водные растворы электролитов и почему. При изучении теории электролитической диссоциации иногда используют небольшие по объему, но важные сведения о химическом равновесии. Образовательная цель темы — сформировать понятие о сущности, механизмах, условиях процесса диссоциации, понятие о веществах-электролитах, о поведении ионов в растворе и о реакциях между ними. [c.233]

Уровень 5. Тема Теория электролитической диссоциации , помимо мировоззренческого значения (иллюстрация единства противоположных процессов — диссоциации и моляризации), вносит много нового в объяснение механизма реакции. На базе понятия об обратимости реакций можно объяснить сущность процесса диссоциации, а также гидролиза солей. Гидролиз рассматривается только в ионной форме, чтобы не вводить понятие о гидроксосолях. Гидролиз — очень важное теоретическое понятие, которое развивается в последующих темах и в органической химии. Его следует изучать с использованием понятия о химическом равновесии. [c.278]

Системы с динамическим модифицированием широко распространены в современной жидкостной хроматографии. Основной целью такого модифицирования является подавление нежелательных механизмов сорбции, создание условий, для которых характерны линейные изотермы сорбции и, следовательно, симметричная форма хроматографических пиков. Например, при хроматографии ионогенных соединений, в особенности оснований, на силикагеле в обычных бинарных элюентах форма пиков зачастую далека от идеальной потому, что в адсорбционном слое, обогащенном молекулами воды, могут происходить процессы диссоциации и ионного обмена. Стандартный прием их подавления — включение в элюент специфических модификаторов — уксусной кислоты (если сорбаты кислые) или органических оснований (для сорбатов основной природы). С аналогичной целью в обращенно-фазовой хроматографии к элюенту добавляют кислоты или буферные растворы. Во всех системах такого рода с помощью динамического модифицирования удается добиться реализации в более чистом виде тех механизмов [c.169]

Механизмы процессов образования и исчезновения радикалов очень просты. Радикальные соединения образуются парами при разрыве двухэлектронной связи , например при диссоциации перекисей [c.13]

Механизм процесса экстракции с учетом гемолитической диссоциации и (или) возбуждения [c.15]

Механизм электролитической диссоциации, т. е. природа ионов, образующихся в системе электролит — растворитель и участвующих в переносе тока, стал предметом исследований лишь в последнее десятилетие. Причины несколько запоздалого обращения к столь важной проблеме заключаются, по-видимому, в том, что природа ионов, образующихся при электролитической диссоциации в водных растворах, часто представлялась априорно очевидной, и эта очевидность механически переносилась на неводные растворы. Углубленное изучение схемы возникновения электролитного раствора, в частности термодинамические исследования, показало, что даже в водных растворах установление чисел гидратации, границ ближней и дальней сольватации имеет решающее значение для полного описания электролитного раствора. В неводных же средах, где, в отличие от большинства водных растворов, в системе электролит — растворитель присутствует намного больше равновесных форм (см. схему (1—14)), определение природы и состава ионов имеет первостепенное значение для понимания процессов, происходящих в системе. Очевидно также и прикладное значение проблемы природы ионов в неводных растворах вряд ли процесс электроосаждення металлов из неводных растворов можно эффективно осуществлять, если не известна эта важнейшая характеристика системы. [c.57]

Определение термодинамической константы ионизации (диссоциации) не позволяет сделать выбора среди различных возможных толкований свойств растворов кислот и оснований, а также объяснить механизм процессов [31]. Эти константы действительно следует рассматривать как обобщенные константы равновесия, которые могут включать различные эффекты, такие как сольватация и таутомеризация растворенного вещества, так и реальную ионизацию. [c.21]

На основе изложенной выше теории Ла-Мер и Бресчиа [70] получили выражение для эмпирической константы р в уравнении (87) Харнеда и Эмбри. Маге, Ри и Эйринг [52] дополнили представления Гэрни и Богена, более детально рассмотрев механизм процесса диссоциации и влияния температуры и изменения растворителя па константы диссоциации. [c.492]

Хлоропропилтионофосфат. Благодаря тому что в состав этого соединения входят атомы хлора с его хорошо известным изотопным составом, выяснение механизма процессов диссоциации значительно облег- [c.370]

Механизм процесса диссоциации углекислого кальция характеризуется следующими стадиями а) разрушением частиц СаСОз с образованием пересыщенного раствора СаО в СаСОз б) распад пересыщенного раствора с образованием кристаллов СаО в) десорбция, а затем диффузия газа. [c.67]

Рассмотрим би1ло леку лярный механизм процесса диссоциации . [c.103]

Заключения Шатуэля можно резюмировать следующим образом 1) температура разложения в ирисутствии азота ниже, чем в ирисутствии водорода 2) механизм процесса заключается в разложении исходного газ-ойля, сопровождаемом гидрированием продуктов его диссоциации. [c.346]

Уменьшение температуры разложения с увеличением поляризации можно проиллюстрировать и а более сложных объектах", для которых механизм термической диссоциации иной. Действительно, d Oa разлагается при 300 °С, а СаСОз — при 825 °С. В данном случае процесс разложения протекает по уравиению [c.114]

Механизм процесса электролитической диссоциации. Первоиа чально сформулированная Сванте Аррениусом теория электролитической диссоциации не учитывала всей сложности взаимодействия электролитов с молекулами растворителя. Ясное представление о механизме процесса электролитической диссоциации сложилось ыа основе использования наряду с теорией Аррениуса сольватной теории растворов Д. И. Менделеева и работ И. А. Каблукова, посвященных сольватации ионов. [c.171]

Выше рассматривались случаи, когда сама реакция служила причиной возникающих отклонений от равновесия. Ei последнее время интенсивно развиваются физические методы стимулирования газофазных реакций, в частности лазерная накачка в ИК-диапазоне. При решении задач этого направления принципиальное значение имеют вопросы кинетики заселенностей и, в частности, колебательной кинетики, так как любое воздействие на вещество (тепловое, химическое, электронный удар, оптическая накачка) приводит к перераспределению заселенности уровней, которые определяют кинетику и механизм химических реакций. Широко проводимые в настоящее время исследования касаются самых различных аспектов кинетики в существенно неравновесных условиях и включают а) изучение вида функций распределения по ко.пебательным уровням б) определение общей скорости релаксации колебательной энергии в) нахождение зависимости неравновесного запаса колебательной энергии от скорости накачки вненпшм источником, приводящим к разогреву колебаний г) анализ взаимного влияния колебательной релаксации и химического процесса (диссоциация молекул, бимолекулярная реакция компонент смеси), а также, например, генерации на колебательно-вращательных переходах. [c.66]

Следовательно, экспериментально определенный порядок реакции может дать указание на механизм процесса замещения. Однако, если процесс проходит в водном растворе и вода участвует в реакции, порядок реакции может понижаться на единицу (концентрация воды постоянна), и это затрудняет решение вопроса о механизме реакции. По обоим механизмам образуются промежуточные активные комплексы, характеризующие процесс своей энергией активации. Октаэдрические комплексы чаще реагируют по механизму диссоциации 5лг1, и промежуточный комплекс имеет пониженное координационное число. Плоские (квадратные) и тетраэдрические комплексы более склонны участвовать в процессах, протекающих по механизму ассоциации с повышением координационного числа в промежуточном комплексе. [c.350]

Молекулярно-кинетическое истолкование химических процессов можно встретить в трудах А. М. Бутлерова, А. Кекуле, Н. Н. Бекетова, Л. Мейера. В 1867 г. Л. Пфаундлер применил кинетическую теорию газов к явлениям химического равновесия и к объяснению диссоциации химических соединений. Он развил теорию одновременно совершающихся обратимых реакций как следствие непрерывных изменений состояния молекул . На основе молекулярно-кинетического учения ему удалось показать тесную связь между такими категориями химических равновесий, как процесс диссоциации и реакции двойного обмена. При рассмотрении многих физико-химических явлений и при выводе формул ученые использовали неверную гипотезу, что все молекулы идентичны со всех точек зрения. Между тем, чтобы глубже проникнуть в сущность механизма явления, оказалось необходимым ввести новое цонятие, которое позволило бы более точно и логично подойти к физико-химическому явлению. Эту новую мысль развили Р. Клаузиус, Д. К. Максвелл и Л. Больцман в своих трудах по статистической механике. Новое заключалось в том, что не все мо- [c.329]

При диссоциации двухатомной молекулы могут образоваться лишь два атомных фрагмента, и их химическая идентификация не вызывает сомнений. Однако при диссоциации многоатомной молекулы иногда возможно получение многих наборов продуктов, так что понимание фотохимии больших молекул требует исследования природы первичных продуктов реакции. Более детальное обсуждение методов выявления первичных механизмов диссоциации читатель может найти в книгах Калверта и Питтса, Окабе (см. список литературы) и в цитируемых оригинальных работах. В табл. 3.3 мы приводим первичные процессы диссоциации малых неорганических молекул. Фотодиссоциативные процессы органических молекул проиллюстрированы на примере двух классов соединений углеводородов и карбонилов. [c.62]

Выбор стандартного метода Рунге — Кутта для численного исследования течений N2O4 обусловлен тем, что этот метод не требует нахождения разгонных точек, позволяет вести расчет с переменным шагом и прост в применении. Недостатком метода Рунге — Кутта является ограничение в выборе шага интегрирования At при расчете околоравновесных течений. Как отмечалось выше, величина Ai лимитируется значением характерного времени релаксационного процесса. В соответствии с механизмом термической диссоциации N2O4, принятым нами для расчета параметров потока, значение At определяется значением времени релаксации обратимой реакции [c.153]

Кафедра физической и коллоидной химии, зав. кафедрой докт. хим. наук, проф. О. К. Кудра научное направление — физикохимическое исследование растворов и электродных процессов. Проф. О. К. Кудрой с сотрудниками разрабатываются теория и методы электролитического получения металлических порошков и методы электроосаждения различных металлов и сплавов из комплексных электролитов. При кафедре работает исследовательская лаборатория радиохимии под руководством проф. Ю. Я. Фиалкова, успешно решающая серьезные проблемы физико-химического анализа изучение механизмов электролитической диссоциации и переноса тока в растворах, разработка методов количественного физико-химического анализа жидких систем и др. Часть этих исследований обобщена в монографии Ю. Я- Фиалкова Двойные жидкие системы . [c.121]

Учитывая, что зависимости констант скорости реакций окисления перекиси водорода катионом R2N0 и восстановления С(К0а)4 перекисным радикалом от pH обусловлены кислотной диссоциацией соответственно Н2О2 и НОа [54], полный механизм процесса окисления перекиси водорода тетранитрометаном в присутствии нитроксилов 3, 4 в наших экспериментальных условиях может быть представлен в виде последовательности стадий [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология