Лимонен каталитическая изомеризация

Следует остановиться на вторичных превращениях камфена. лимонена и других терпенов, образовавшихся в качестве первичных продуктов при каталитической изомеризации пинена. [c.62]

На рис. 6 показан состав продуктов каталитической изомеризации а-пинена под действием титановой кислоты при 130°С и его изменение по ходу реакции в условиях интенсивности перемешивания. Под продуктами изомеризации подразумеваются все вещества, содержащиеся в анализируемой пробе изомеризата, за вычетом а- и -пиненов (небольшое количество -пи-нена образуется во время реакции) и примесей камфена и трициклена, содержащихся в исходном продукте. Как видно из рис. 6, состав образующихся из пинена продуктов остается почти постоянным, пока не прореагирует около 70% содержащегося в растворе пинена. На этой стадии продукты реакции состоят из 65% камфена, 8—9 трициклена, 17 лимонена, 3 фенхенов, 3— 4 терпинолена, 1 —1,5% ос- и у-терпиненов. Все эти продукты можно считать первичными, поскольку их концентрация во [c.62]

При эксплуатации установок для каталитической изомеризации пинена надо иметь в виду, что изомеризация 1 кг пинена в камфен связана с выделением около 335 кДж (80 ккал) тепла, а в лимонен около 290 кДж (70 ккал) (гл. ХП1, табл. 62). Если это тепло недостаточно быстро отводится с поверхности частиц катализатора, то превращение может ускориться из-за местного перегрева и скорость диффузии пинена к поверхности катализатора окажется меньше скорости реакции. В результате задержавшиеся на поверхности частицы камфена и лимонена подвергаются вторичным превращениям, в том числе полимеризации. А эта последняя реакция протекает с выделением 1000— 1200 кДж (230—280 ккал) на 1 кг прореагировавшего вещества, что приводит к дальнейшему ускорению реакции, которая может принять исключительно бурный характер. [c.73]

Интересно отметить, что при каталитической изомеризации Д - арена получается лимонен (дипентен), почти лишенный оптической активности, тогда как раскрытие трехчленного кольца не нарушает асимметрии молекулы. Объясняется это тем, что Д -карен и образовавшийся из него Д4-карен в силу своей структуры превращаются в лимонены с противоположными знаками вращения [112]. [c.60]

Точно так же себя ведут камфен и лимонен, получающиеся вследствие каталитической изомеризации оптически активного пинена. Оптическое вращение смеси этих терпенов с одновременно образующимися оптически неактивными терпиноленом и терпиненами [114], [115] сохраняет постоянную величину до тех пор, пока содержание пинена в растворе не упадет до 15—35"/о, несмотря на то, что эти терпены находятся в одном реакционном сосуде с катализатором. Лишь после этого начинается раце.мизация камфена и лимонена (рис. 15). [c.67]

Если продукты изомеризации достаточно быстро десорбируются с поверхности катализатора, то, как это было подробно разобрано выше, на первой стадии каталитической изомеризации а-пинена величины оптического вращения образующихся камфена и лимонена значительно превышают оптическое вращение исходного а-пинена. В результате оптическое вращение реагирующей смеси увеличивается (рис. 18). После того как прореагирует основная масса пинена, катализатор начинает рецемизовать камфен и лимонен и поэтому с определенного момента оптическое вращение реагирующих веществ начинает падать. Начало падения оптического вращения реагирующей смеси специфично для каждого вида катализатора. При осуществлении реакции в присутствии некоторых алюмосиликатов и титановой кислоты в условиях, при которых ее скорость определяется кинетическими факторами, а не скоростью диффузион- [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология