Конфигурации геометрической определение дипольные моменты

Как следует из предыдущего, возникновение инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния связано с электрическими свойствами молекулы — электрическим дипольным моментом и поляризуемостью. Поэтому уместно здесь же более подробно остановиться на этих свойствах, тем более, что определение постоянного дипольного момента может способствовать установлению геометрической конфигурации молекулы. [c.257]

Использованный в этом случае прием является иллюстрацией весьма распространенного способа определения цис-транс-конфигу-рации—метода циклизации. Для определения геометрического строения молекул пользуются и другими методами. Так, вещество с неизвестной конфигурацией можно с помощью химических превращений перевести в вещество с известной конфигурацией (определение с помощью прямого химического перехода ). Выводы относительно <ггб -ш/7а с-конфигурации могут быть сделаны и на основании сравнения физических свойств (дипольных моментов, инфракрасных и ультрафиолетовых спектров, спектров ядерного магнитного резонанса и др.). [c.204]

Кроме химических методов определения геометрической конфигурации, разумеется, можно применять и физические. В частности, ценных результатов следует ждать от применения рентгенографического метода, а также (но крайней мере для соединений, относящихся к тину неэлектролитов) от измерения дипольных моментов. Однако пока соответствующие методы, в сожалению, еще не нашли в этом отношении широкого применения (стр. 227). [c.173]

Реакции комплексов Р1(П) обычно происходят без перегруппировки поэтому химические способы могут служить для различия цис- п транс-изомеров. Для определения конфигурации геометрических изомеров могут быть использованы многие физико-химические методы, например рентгеноструктурный анализ, измерения дипольных моментов и анализ спектров поглощения. [c.21]

В разделе о стереоизомерии молочных кислот упоминалось, что до недавнего времени наука не могла подойти к определению абсолютной конфигурации антиподов. Если в случае геометрической изомерии вопрос, какое вещество является цис- и какое трв с-изомером, можно было решить как химическими, так и физическими методами (стр. 193), то в случае зеркальной изомерии эти и другие методы казались бессильными. В молекулах антиподов расстояния между любой парой атомов или групп атомов совершенно одинаковы. Этим обусловлены одинаковые дипольные моменты соответствующих связей О- и 1-форм, одинаковые результирующие дипольные моменты, одинаковая реакционная способность. Наиболее эффективный для изучения геометрии молекул рентгеноструктурный метод при обычной методике его проведения также оказался бессильным. При рентгено- [c.215]

Зависимость орбитальных энергий е, от валентного угла а представлена на рис. 7.2.3. Величины интегралов перекрывания вычислены с функциями (8) при К = ЩО-Щ) = К(0-Н2) = 2,0 а.е., т.е. при К, весьма близком к равновесному расстоянию = 0,957 А = = 1,81 а.е. В частности, при Я = 2,0 а.е. интеграл 5 равен 0,4486. Дальнейший расчет связан с суммированием орбитальных энергий низших орбиталей, занятых в основном состоянии (в данном случае и 1й ) и с определением равновесной геометрической конфигурации молекулы воды. Кроме того, вычисленные собственные векторы совместно с базисными функциями позволяют найти при каждой геометрии (т.е. геометрической конфигурации ядер) электронное распределение, средний дипольный момент и другие характеристики молекулы. [c.349]

В табл. 31 приведены структурные характеристики некоторых молекул, которые были использованы для этих целей, и рассчитанные по векторной схеме дипольные моменты связей N —О. Диполь-ный момент N0 в (СНз)дЫО получен при допущении, что группа (СНд)зЫ имеет такую же конфигурацию, как и втриметиламине, а связь N0 направлена вдоль оси третьего порядка этой группы. Полученное значение рко является, по-видимому, равным или меньшим истинного значения хыо вследствие того, что в (СНз)зКО угол СЫС может быть большим, чем в триметиламине, и тогда вклад группы (СНз)зЫ в дипольный момент (СНз)дЫО будет меньше принятого нами. Точное определение этого вклада невозможно, так как неизвестно геометрическое строение СНз)дМО. Таким образом, истинное значение [Хкю > 4,3 0. [c.137]

Теоретическая сторона вопроса также, несомненно, имеет большое значение, в особенности, если учесть, что комплексоны относятся к мультидентатным реагентам [1], образзгющим прочные комплексные соединения практически со всеми катионами, и для придания им определенной селективности необходимо такое построение молекулы, при котором создается требуемый комплекс геометрических и химических параметров лиганда. Такие свойства, как пространственное расположение атомов в молекуле (конфигурация, валентные углы, длини чзей), энергетические уровни молекул, магнитные и эле " свойства (дипольные моменты атомная [c.80]

Я ничего не сказал о методах, предложенных А. А. Гринбергом для определения геометрической конфигурации комплексных соединений, об исследованиях по влиянию анионов внешней сферы на характер замещения во внутренней сфере комплексных соединений, о возможности определения величины дипольного момента соединений типа г мс4Р1А2С12] по данным растворимости в растворах электролитов и др. Каждое из этих исследований могло бы служить темой отдельного доклада [c.22]

Несомненное доказательство существования стереоизомерии в этом и подобных случаях удалось дать Мюллеру и сотрудникам [13, 14]. Прежде всего ими были получены изомерные мета- и пара-замещенные изо-азоксисоединения, так что изомерия не ограничивалась только основным веществом и его орто-производными. Наличие геометрической изомерии было доказано при помощи ультрафиолетовых спектров поглощения, отличающихся в данном случае у изомерных соединений так же, как у других цис-транс-изотров. Однозначное определение конфигурации удалось дать при помощи измерения дипольных моментов. Полученные результаты показывают, что изомерия здесь вызвана лишь пространственным отличием рассматриваемых соединений. Различие дипольных моментов у изомеров очень значительно для транс-азоксибензола/ = 1,70D, для цис-азоксибензола /х = 4,67 ). Неустойчивые, выше плавящиеся и труднее растворимые соединения представляют собой ццс-формы, которые под действием света, тепла или галоидов могут перегруппировываться в устойчивые транс-формы. Таким путем впервые было доказано существование геометрической изомерии у связи N=N, принципиально важнее для подтверждения взглядов Вернера. [c.520]

Несколько лет назад К. А. Йенсен впервые предпринял измерение ди-польпых моментов комплексных соединений платины с целью разработки нового метода определения конфигурации геометрически изомерных солей [21]. В качбстве объектов для измерения он избрал комплексные соединения двухвалентной платины с тиоэфирами и третичными фосфинами, так как эти соединения в противоположность аммиакатам и аминатам достаточно растворимы в бездипольных растворителях. При этом оп обнаружил, что производные тиоэфиров и третичных фосфинов, которые па основании способов получения и физических свойств (окраска, температура плавления) до самого последнего времени считались цис-соедине-ниями, на самом деле (но отсутствию дипольного момента) являются транс-соедипепиями, в то время как изомерные им соединения, считавшиеся транс-формами, обладают большими дипольными моментами и, следовательно, цис-структурой. Подобного рода открытие заставило Иенсена попытаться проверить правильность результатов определений конфигурации, произведенных химическими методами на примере аммиачных и амино- [c.330]

НОВНОМ получается вещество I, которое могкно освободить от незначительных нримесей изомера II непродолжительной обработкой конц. HjSOj (хроматографический контроль свидетельствует о наличии только вещества I, рис. 1, В). Изомер П получен в чистом виде (хроматографический контроль на пластинке, рис. 1, Г) нри УФ-облучении раствора I в четыреххлористом углероде с последующей перекристаллизацией из того же растворителя. Отнесение отих изомеров к определенной геометрической конфигурации было осуществлено нами на основе метода химических корреляций, ИК- и ЯМР-спектров, а также измерений дипольных моментов. [c.203]