Пинен как технический продукт

Предприятия, выпускающие камфару, параллельно могут выпускать целый ряд других продуктов. В Советском Союзе выпускаются пинен технический ГОСТ 11956—66, камфен технический ГОСТ 15039—69, р-пинен технический ТУ 81-05-109—70, Д -карен технический ТУ 81-05-110—70, дипентен технический ТУ 81-05-06, скипидар живичный, не содержащий пинена (очищенный от полимеров кубовой остаток от ректификации скипидара и изомеризатов) ТУ 81-04-74—69. [c.182]

Определение суммы камфена, трициклена и фенхенов в изомеризатах (2]ЭВ). в настоящее время количественный состав продуктов каталитической изомеризации пинена наиболее рационально устанавливать с помощью ГЖХ. Прежде в них определяли количество терпенов, образующих эфиры при взаимодействии с муравьиной или уксусной кислотами в присутствии катализаторов (S3B). С названными кислотами вступают в реакцию камфен, трициклен и фенхены, т. е. терпены, содержащиеся в техническом камфене, поэтому это определение часто называли также определением камфена. [c.180]

Хлористый борнил, или искусственная камфора, получается из а-пинена (скипидара) и является промежуточным продуктом при синтезе камфоры, чем и определяется его техническое значение. [c.122]

Общие принципы. В условиях производства синтетической камфары часто возникает необходимость количественного анализа смесей терпенов. Сюда входят анализы скипидаров, технического пинена, кубовых остатков от ректификации скипидаров, продуктов каталитической изомеризации пинена и др. [c.173]

Окисление а-пинена. Окисление-а-пинена под действием различных реагентов издавна привлекает внимание химиков всего мира. Первые работы по этому вопросу были опубликованы более 150 лет назад [96]. Практическое значение этих реакциГ особенно возросло в последние годы в связи с быстрым увеличением производства скипидара, развитием новых направлений в органическом синтезе и совершенствованием техники исследования и осуществления химических процессов. Продукты окисления а-пииена находят разнообразное техническое применение окисленный скипидар используется в качестве флотационного масла окситерпеновая смола и окситерпеновый растворитель, выделенные из окисленного скипидара, применяются в лакокрасочной промышленности эфиры дикарбоновых кислот, получаемые при деструктивном окислении а-пинена, служат высокотемпературной смазкой индивидуальные кислородные производные а-пинена используются для тонкого органического синтеза. [c.216]

Например, при анализе скипидаров и технического пинена начинать разгонку на колонке большой производительности и отгонять на ней основную массу а-пинена. Пинен является основным компонентом в этах продуктах и его отгонка на колонке с большим диаметром происходит нормально. После того как основная масса пинена отогнана, следует остановить гонку, дать продукту стечь и перенести его в куб второй колонки. Небольшое количество вещества, оставшееся в колонке, надлежит извлечь эфиром и присоединить к основной массе продукта. Таким образом, в куб малой колонки попадают -пинен, Д -карен и другие компоненты, которые содержались в большой загрузке исходного продукта в количествах, при которых их дальнейшая разгонка может быть сделана в достаточно благоприятных условиях [c.184]

К специальным исследованиям исходных продуктов, применяемых в производстве камфары, не предусмотренным соответствующими стандартами и техническими условиями, следует отнести анализы скипидара и технического пинена с целью определения содержания а- и (З-пиненов, исследования катализаторов для изомеризации пинена и дегидрирования изоборнеола и исследование растворителя, применяемого для дегидрирования, на отсутствие контактных ядов. [c.189]

Переработка лиственничной живицы Лиственничная живица имеет более высокую вязкость, чем сосновая, и содержит повы шенное количество воды и сора—10% и более По химическому составу она сильно отличается от сосновой и характери зуется высоким содержанием сесквитерпенов (2—5%) и дитер пеноидов (до 20 %) Качественный состав смоляных кислот аналогичен составу кислот сосновой живицы, но количествен ное соотношение их иное Лиственничный скипидар содержит примерно 20 % р пинена и из него путем ректификации можно выделить технический продукт с массовой долей основного вещества 80 % [c.210]

Более глубокое превращение в гидроперекись (- 50%) было достигнуто при аутоокислении (—)-пинана при 90° С в течение 20 ч . Получение технической гидроперекиси пинана из скипидара приобрело особенно большое значение с тех пор, как ее начали применять в качестве активного компонента окис-лительно-восстановительных систем, служащих для низкотемпературной вулканизации каучука. С другой стороны, было замечено, что как цис-, так и транс-п-ментаны, окисляясь со значительно меньшей скоростью, чем пинан, превращаются в гидроперекиси даже при 130° С только на 25—35%. Применение более высокой температуры реакции приводит к разложению гидроперекисейИсследованием продуктов восстановления было установлено образование, кроме 1- и 8-моногидропере-кисей, также и 1,8-дигидроперекиси л-ментана. Стивенсон с сотрудниками сделали интересные наблюдения о пространственном строении образующихся гидроперекисей. [c.76]

В 1884 г. Тильден впервые получил синтетический изопрен пиролизом терпентинного масла. В дальнейшем предпринимались многочисленные попытки разработки технического метода получения изопрена термическим разложением индивидуальных терпеновых углеводородов или их смесей. Штаудингер с сотрудниками 132] в годы второй мировой войны пропускали различные терпены над раскаленной платиновой спиралью при атмосферном и пониженном давлении. Наилучшие результаты были получены в вакууме. Так, при атмосферном давлении выход изопрена из лимонена был около 27 %, а при остаточном давлении 20 мм рт. ст. составил 60,5—68,1%. Другие терпены и в вакууме показали более низкую селективность превращения в изопрен дипентен 32,3%, терпинеол 29,8%, пинев 1 %. В более поздней работе [33] изопрен ползгчали путем погружения спирали из платины или нихрома, нагретой до 750 °С, в жидкий скипидар или полученные его пиролизом терпены. Наипучший выход (около 60%) дал дипентен. Остальные испытанные вещества в направлении снижения селективности располагались в ряду Р-пинен, мирцен. Скипидар, а-пинен, терпинолен и аллооцимен (2,6-диметил-октатриен-2,4,6). Наряду с изопреном были обнаружены углеводороды С — Св, а также олефины, нафтены и ароматические углеводороды с С 5. Селективность процесса повышается, если разложение сопровождается непрерывной отгонкой образуюпщхся продуктов [34]. Имеется описание завода по производству изопрена на основе терпена [35]. [c.283]

В качестве исходного продукта для промышленного получения изоборнильных эфиров используют технический камфен. Его выделяют ректификацией из продуктов каталитической изомеризации пинена. В ограниченном количестве его можно выделять из продуктов каталитической изомеризации пинен-камфеновой фракции пихтового масла (гл. X). [c.78]

Определение а-пинена в скипидарах, техническом пинене и кубовых остатках от ректификации производится с применением неполярных или слабо-полярных фаз вакуумного масла ВМ-4, апиезонов L п N, трикрезилфосфата. Обычно используют насыпные колонки длиной 4—6 м, а расчеты ведут методом внутренней нормировки. Анализируемые продукты содержат высококипящие примеси (скипидар, кубовые остатки от ректификации). Некоторые компоненты содержатся в них в очень небольшом количестве (примеси к техническому пинену, камфен, мирцен, р-феландрен, терпинолен, п-цимол в скипидарах). Поэтому и здесь предпочтительнее было бы пользоваться методом внутреннего стандарта. [c.175]

Обилие пиненов в скипидаре и других недорогих природных продуктах, позволяющих получать из них изопрен, объясняет интерес к изомерным превращениям пиненов. Гарриес и Готтлоб [15] получили 1% выход изопрена из технического й- и /-пинена с помощью изопреновой лампы. Однако они приписали образование изопрена лимонену, присутствовавшему как примесь в пинене. Кроме изопрена, были получены газообразные продукты и тяжелые насыщенные масла с высокой температурой кипения, которые оставались в колбе. Замечено, что добавление хлористоводородной кислоты к олефиновым терпенам, т. е. к пинену или камфену, дает продукты присоединения, которые подвергаются изомерным превращениям. Меервеин [29, 30] установил, что вещества, которые подвергаются изомерным превращениям, не являются нейтральными молекулами, имеющими формулу СюН уС это скорее положительные ионы типа (СюНхбН) -, получающиеся из промежуточных солеобразных продуктов присоединения (СюН1еН)+С1-. [c.669]

Технически важно протекающее аналогичным путем превращение пинена в борнеол, которое осуществляется, по Бухарда и Лафону [316], через борнилбензоат, а по одному из немецких патентов [317]—через оксалат. И. Кондаков [318] исследовал ускоряющее действие хлористого цинка и получил продукты присоединения к этиленовым углеводородам. Как и следует [c.142]

Продукт хлорирования хлористого борнила, получаемого из пине-новой фракции скипидара, содержит 64—67% хлора. Общая формула QoHio lg. В состав технического препарата входят в различной степени хлорированные терпены и другие родственные органические соединения. [c.118]

Технический пинен, применяемый в качестве исходного продукта на производстве, представляет собой или практически чистый а-пинен, или смесь а- и р-пиненов, в которой а-пинен содержится в качестве основного компонента. Изменения оптического вращения по ходу каталитической изомеризации технического пинена можно заранее вычислить, пользуясь уравнением Био и исходя из допущения, что на первой стадии реакции -пинен изомеризуется в а-нинен, а на последующей стадии а-пинен изомеризуется в камфен и моноциклические терпены. Такое допущение близко к истине, так как изомеризация -пинена в а-пинен проходит много быстрее, чем изомеризация а- и -пиненов в камфен. На основании сопоставления изменений оптического вращения по ходу реакции с вычисленными в подавляющем большинстве случаев можно вести контроль за ходом изомеризации технического пинена и установить момент окончания реакции. [c.79]

В качестве исходного продукта для промышленного получения изо-борнеола используется технический камфен. Его выделяют ректификацией из продуктов каталитической изомеризации пинена, продуктов каталитической изомеризации пияен-камфе-новой фракции пихтового масла или из продуктов, полученных при дегидрохлорировании борнилхлорида. [c.88]

В практике аналитических разгонок, связанных с производством синтетической камфары, особеннд распространены аналитические разгонки скипидаров, технического пинена, кубовых остатков от заводской ректификации скипидара, технического камфена и продуктов каталитической изомеризации пинена. Отличительной чертой этих разгонок является различное содержание определяемых компонентов в исходном материале. Например, содержание а-пинена в скипидарах, получаемых в Советском Союзе, составляет около 60—70%, а содержание -пинена около 5—8% (глава II), содержание а-пинена в техническом пинене приближается к 90%, а содержание А -карена составляет лишь около 3%, содержание а- и -пиненов в кубовых остатках от ректификации скипидаров составляет около 5%. [c.183]

РЖХим., 1963, 23П13. Газо-жидкостная хроматография продуктов камфарного производства. Сообщение 1. Анализ живичного скипидара, технического а-пинена и кубового остатка. [c.235]