Титрование кривые билогарифмические

Рис. 29. Билогарифмическая кривая титрования для реакции T-f R= Si + S2

Это уравнение относится к титрованию слабой кислоты используя соотношение (3.1.296), можно получить аналогичное уравнение кривой титрования слабого основания. При xw = 0,5 билогарифмическая кривая имеет точку перегиба. Это значит, что в точке полунейтрализации рНт = р/Сд-Однако отклонения от этого тем заметнее, чем меньше р/Сд (соответственно р/Св)- Ввиду существования равновесия между сопряженными кислотой и основанием значение pH исходного раствора, определяемое рЛ д, устанавливается уже при т = 0 поэтому ход кривой титрования отличается от рассчитанного по уравнению (3.4.3). После точки эквивалентности pH раствора определяется системой титранта. Реакциям между слабыми протолитами соответствовали бы кривые титрования без скачка pH в точке эквивалентности. Поэтому титровать нужно всегда сильными электролитами. Используя изменяющиеся значения [c.65]

Рис. 5.2.2. Билогарифмическая кривая титрования [1]

Из рис. 33 и 34 видно, что логарифмические кривые титрования имеют две пологие ветви, между которыми находится весьма крутая часть кривых. Быстрые изменения ординат вблизи точки стехиометричности характерны как для моно-, так и для билогарифмических кривых титрования. Эту крутую часть обычно называют скачком кривой титрования. [c.162]

Билогарифмические кривые получают, если на оси ординат откладывают логарифм отношения концентрации реагирующего вещества к концентрации соответствующего продукта реакции (или наоборот). Так, например, в случае реакции титрования (12.9) на ось ординат можно откладывать либо Ig ( [Si]/[T]) =—lg([T]/[Si]), [c.151]

Из рис, 29 следует, что формулы (12.27) и (12.28) остаются в силе также в случае билогарифмических кривых титрования. Эти формулы показывают, что величина скачка увеличивается с увеличением логарифма константы равновесия и уменьшается с уменьшением этого логарифма. Когда уменьшается до 6, точка начала и точка конца скачка, определенного при условии, что погрешности не превышают 0,1%, сливаются, и величина скачка становится равной нулю. Величина же скачка, определенного при условии, что погрешности не превышают 1%, больше на 2 единицы она становится равной нулю, когда уменьшается до 4. Отсюда можно сделать вывод чтобы погрешности, возникающие вследствие несовпадения точки конца титрования с точкой стехио-метричности, не превысили 0,1%, должно соблюдаться следующее условие [c.156]

Рис. 34. Билогарифмическая кривая титрования для реакции Т + Н -> Зх Ф Зг

Из рис. 34 следует, что формулы (12.27) и (12.28) остаются в силе также в случае билогарифмических кривых титрования. Эти формулы показывают, что величина скачка увеличивается с увеличением логарифма константы равновесия и уменьшается с уменьшением этого логарифма. Когда lg ( уменьшается до 6, точка начала и точка конца скачка, определенного при условии, что погрешности не превышают 0,1%, сливаются, и значение скачка становится равным нулю. Значение же скачка, определенное при условии, что погрешности не превышают + 1%, больше на 2 единицы оно становится равным нулю, когда уменьшается до 4. Отсюда можно сделать вывод [c.163]

На билогарифмические кривые разбавление, наблюдающееся в ходе титрования, не влияет, так как концентрации, стоящие после знака логарифма, изменяются в одинаковой степени и их отношение остается постоянным. На монологарифмические кривые влияние несущественно. Так, например, если гт/2к=1 и концентрации как растворов реагента, так и определяемого вещества одинаковы, в точке стехиометричностн концентрации веществ оказываются в 2 раза ниже, чем без учета разбавления. Так как lg 2 = 0,3, можно сделать вывод, что разбавление мало влияет на кривые титрования, и -при выяснении основных факторов, определяющих ход этих кривых, им можно пренебречь. Поэтому в дальнейшем при изложении материала используются взаимосвязи, данные формулами [c.153]

Для ознакомления со свойствами билогарифмических кривых титрования найдем формулы для вычисления величины —([ТИ51]) для реакции титрования (12.14) при Со,т = Со,п- [c.154]

Билогарифмические кривые получают, если по оси ординат откла дывают логарифм отношения концентрации реагирующего вещества и концентрации соответствующего продукта реакции (или наоборот) Так, например, в случае реакции титрования (12.9) по оси ордина-можно откладывать либо 1 ([311/[Т]) = —]g([T]/[S ]), либо lg([S2l/[R])= = —lg([RI/[S2l). Билогарифмическими эти кривые называются по той причине, что логарифм отношения концентраций равен разности двух логарифмов. [c.158]

На билогарифмические кривые разбавление, наблюдающееся в ходе титрования, не влияет, так как концентрации, стоящие после знака логарифма, изменяются в одинаковой степени и нх отношение остается постоянным. На монологарифмические кривые влияние несущественно. Так, например, если г. /г = 1 и концентрации как растворов реагента, так и определяемого вещества одинаковы, в точке стехиометричности концентрации веществ оказываются в 2 раза ниже, чем без учета разбавления. Так как 1 2 = 0,3, можно сделать вывод, [c.159]

Расчет титрационной системы, в которой индикаторный электрод обратим только к одному из ее компонентов, можно выполнить билогарифмическим методом Иоханссона, основанным на расчете зависимости равновесной концентрации М+ (или МА) от равновесной концентрации титранта с учетом константы равновесия реакции титрования (табл. 1.1). Кривые М и МА (рис. 1.4) соответствуют изменению равновесных концентраций М" и МА в титрационной системе, точка их пересечения (точка /) [c.11]

Кривые титрования можно построить, используя билогариф-мический метод Иоханссона, позволяющий рассматривать независимо две системы МА и МХ, причем для расчета второй системы используются значения сМ и сМА, найденные из первой системы. На рис. 1.7 представлены билогарифмические зависимости сМА, См и Сх от концентрации титранта Сд и соотношения констант комплексообразования и /Сз- Точка 1 соответствует равновесию в системе, когда 50% ионов М оттитровано при этом концентрации X много ниже чувствительности индикаторного электрода. Точка 2 соответствует точке эквивалентности. Кривая соответствует изменению концентрации индикаторного иона в процессе титрования, когда В этом случае [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология