Константа ступенчатые, соотношени

Основное различие в расчетах кривой титрования одно- и многоосновных кислот связано со ступенчатой диссоциацией многоосновных кислот и, как следствие, с возможным существованием двух или более скачков титрования. Кривая титрования многоосновной кислоты до первой точки эквивалентности рассчитывается по тем же соотношениям, которые использовались для расчета кривой титрования одноосновной кислоты (3.21), (3.58), учитывая диссоциацию многоосновной кислоты только по первой ступени. Возможность титрования кислоты с заданной точностью по первой точке эквивалентности зависит от соотношения ступенчатых констант диссоциации кислоты. [c.202]

Зависимость константы скорости от температуры процесса поликонденсации подчиняется уравнению Аррениуса (рнс. 86), Процессы поликонденсации носят ступенчатый характер. Рост цепи происходит постепенно в результате взаимодействия молекул мономеров с образовавшимся полимером. На определенных стадиях производства молекулы имеют линейную или разветвленную структуру и лишь в конечной стадии получения готовых изделий могут протекать реакции, в результате которых образуется трехмерная структура. Основные факторы, влияющие на скорость и направление реакции поликонденсации строение мономеров, в частности количество функциональных групп, их свойства и соотношение в реакционной смеси, тип катализатора и его активность, наличие примесей в мономере, а также строгое соблюдение технологического [режима реакции (температура, давление, степень перемешивания, продолжительность и т, п.). Примеси в процессе поликонденсации снижают молекулярную массу, образуют неактивные концевые группы и вызывают разветвление макромолекул. [c.199]

Существует две взаимосвязанных причины, по которым комплексы, образованные монодентатными лигандами, в общем не подходят для комплексометрических титрований. Чтобы разобраться в этих трудностях, обратимся снова к системе цинк(П)—аммиак. Какие возникнут проблемы, если мы попытаемся титровать раствор 2п(Н20) стандартным раствором аммиака в воде Во-первых, в связи с тем, что не существует одного цинк-аммиачного комплекса, более устойчивого, чем другие, ступенчатые константы образования близки по своим значениям и добавление аммиака приводит лишь к изменению соотношений в смеси комплексов, при этом никогда не достигается простое стехиометрическое соотношение между аммиаком и цинком (II). Во-вторых, в связи с умеренной устойчивостью аммиачных комплексов цинка ступенчатые константы образования относительно малы, и образование даже такого наиболее распространенного комплексного иона, как 2п(ЫНз)5 , который образуется далеко за теоретической точкой эквивалентности, требует большого избытка свободного аммиака. Так, в процессе добавления титранта концентрации свободного аммиака и различных аммиачных комплексов цинка изменяются настолько постепенно, что на результирующей кривой титрования никогда не проявляется точка эквивалентности. [c.181]

Разница в ступенчатых константах диссоциации сероводородной кислоты при 25°С составляет шесть порядков К° — = 1,0-10 и /С°= 1,3-10 . При таком соотношении в константах диссоциации и небольшом численном значении К для расчета концентрации ионов водорода в растворе H2S можно ограничиться учетом диссоциации лишь по первой ступени и использовать уравнение (3.21). Принимаем в первом приближении, что К° = К>, Ki = K2 и проводим расчет. В 0,1 М H2S концентрация ионов водорода будет равна [c.46]

Ступенчатые константы связаны с общей константой нестойкости простым соотношением [c.119]

Влияние pH раствора. Кроме соотношения прочности комплексов, большое значение для маскирования имеет также влияние pH раствора. При той же общей концентрации маскирующего агента (кислоты) доля его свободных анионов вначале растет при уве личении pH. Однако это продолжается только до значения pH, равного показателю последней ступени кислотной диссоциации р/Са маскирующего агента. Выражение последней константы ступенчатой диссоциации (/(в) имеет следующий вид (опуская везде заряды, кроме №) [c.148]

Между отдельными ступенчатыми константами имеется определенное соотношение. При образовании комплекса ХН действует только энергия связи между X и К. При образовании комплекса ХКг, кроме этой энергии притяжения, действует энергия отталкивания одноименно заряженных ионов К. Поэтому общая энергия связи в случае ХНя меньше и константа К2 всегда несколько больше константы К. Соотношение между ними характеризуется определенным показателем степени и зависит главным образом от заряда X и К, а также от координационного числа. Расчет приводит к уравнению [c.23]

Здесь Кд — константа ступенчатой ассоциации и — константа простой ассоциации в любой удобной шкале концентрации. В этой статье используются единицы моль/л, хотя дпя термодинамических расчетов [3] предпочтительны мольные доли. Соотношение между Кд и д дается уравнением [c.119]

Общая константа устойчивости связана со ступенчатыми соотношениями [c.34]

Решение уравнения (X. 53) дает значение ступенчатой константы К протолитической диссоциации восстановленной формы ШНз. С помощью соотношения (Х.52) определяется [c.612]

Таким образом, вторая константа диссоциации в 4000 раз меньше первой, поэтому втор я ступень диссоциации практически не имеет значения для pH раствора слабой кислоты. Это правило имеет общий характер — соотношение между ступенчатыми [c.101]

Соотношение концентраций этих частиц определяется ступенчатыми константами их диссоциации и зависит от pH раствора. Значения концентрационных констант устойчивости приведены в Приложении II (табл. 3). [c.91]

Экспериментально получаемые соотношения последовательных ступенчатых констант устойчивости, как правило, сильно отличаются от статистического. Эти отклонения обусловлены рядом причин, в частности 1) изменениями в электронной структуре комплекса 2) стерическими факторами [c.149]

Соотношения ступенчатых констант устойчивости комплексов с лигандами, применяемыми в качестве реагентов, интересны с аналитической точки зрения. Например, для галогенидов ртути (II) имеется широкий интервал концентраций лиганда, в котором преобладают комплексы состава 1 2. Поэтому соединения Н (П) можно применять в качестве титрантов для определения галогенид-ионов (Г), поскольку реакция [c.150]

Книга состоит из двух частей в теоретической части дана общая трактовка равновесных систем со ступенчатым образованием ряда соединений. Обобщены случаи кислотно-основных и окислительно-восстановительных равновесий и равновесий ком-плексообразования. Подробно изложено определение ступенчатых констант равновесия методом функции образования (носящим в настоящее время имя Бьеррума). Рассмотрена зависимость ступенчатых констант равновесия (особенно соотношения между ними) от строения и пространственной структуры соединений. Теоретические выводы иллюстрируются литературными данными. [c.4]

Если считать уравнение (13) справедливым, то можно получить ряд простых соотношений. Несмотря на свою ограниченную применимость, они представляют большой интерес, так как позволяют определять ступенчатые константы, особенно в случае систем соединений с л с<1. [c.31]

IV. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ СООБРАЖЕНИЯ, КАСАЮЩИЕСЯ СООТНОШЕНИЙ МЕЖДУ СТУПЕНЧАТЫМИ КОНСТАНТАМИ [c.41]

IV. Соотношения между ступенчатыми константами 43 [c.43]

V. Соотношения между ступенчатыми константами 49 [c.49]

См. прежние расчеты, стр. 50, из которых следует 1) что величина Р-Чис-множителя больше, чем значение Р-гра с-множителя, определяет соотношения между ступенчатыми константами и что 2) остаточный эффект Rъ,t, всегда должен быть меньше, чем средний остаточный эффект системы комплексов, если р- ис-множитель и Р-гранс-множитель имеют различные значения. В связи с этим интересно, что поправка на то, что тра с-акво-ионы в целом представляют собой более сильные кислоты, чем ч с-акво-ионы, будет уменьшать вычисляемое значение / 5,в. [c.292]

Концентрация У в растворе зависит от pH. Значения констант ступенчатой диссоциации кислоты Н4У равны /С1,= 10 2 /С2 = 2,16-10 . / 3 = 6,92-10 /С4 = 5,5-10 ". По константам кислотной диссоциации можно рассчитать соотношение форм ЭДТУ при любом выбранном значении pH. При pH >12 почти весь реагент существует в виде четырехзарядного аниона У при pH 8 основной формой является НУ - в то же время раствор, содержащий главным образом НгУ -, имеет pH = 4,4. [c.339]

Можно описать ряды констант ступенчатого образования К,. При этом предполагают, что все комплексы в ряду МЬ... МЬдг могут существовать в системе одновременно их соотношения, естественно, зависят от концентраций [М] и [Ь] и от относительных значений К - Лишь за немногими исключениями для какой-нибудь частной системы, они вообще образуют медленно убывающий ряд значений. Это можно проиллюстрировать данными для системы Сс1 —NHs, у которой лиганд не имеет заряда, и для системы Сё — СМ , где лиганд заряжен [c.181]

Т. е. В 40 раз меньше. Поэтому можно считать, что железороданид-ные комплексы в 40 раз прочнее, т. е. образуются при избытке роданида, В 40 раз меньшем, чем соответственные хлоридные. Менл-ду константами ступенчатой диссоциации аналогичных комплексов имеются приблизительно одинаковые соотношения. На этом основании можно ожидать, что наиболее благоприятные условия экстрагирования будут иметь место при концентрации [c.167]

Титрование многоосновной кислоты (или ее средней соли) до кислой соли. Кроме рассмотренных определений, имеется ряд других определений, как титрование солей слабых неорганических оснований (например Al l,) с образованием нерастворимого основания, титрование некоторых комплексных ионов (например SiF,.--) и т, д. Наиболее часто применяется титрование многоосновных кислот (или их средних солей) с образованием в точке эквивалентности кислой соли. Ранее было показано, что кислые соли могут иметь как кислую, так и щелочную реакцию, в зависимости от соотношения ступенчатых констант диссоциации. Поэтому для выбора индикатора необходимо в каждом отдельном случае рассчитывать pH соотЕСТствую-щей кислой соли. [c.313]

Константа Куст — термодинамическая мера устойчивости комплекса. В табл. В. 15 приведены р/Суст некоторых важнейших комплексных соединений. Реакцией, обратной комплексообра-зованию, является реакция диссоциации. Диссоциация также протекает ступенчато, причем при обмене лигандов с водой координационное число обычно остается неизменным. Между константой равновесия и р/С прямой и обратной реакций имеет место следующее соотношение [c.421]

Каждое из этих равновесий характеризуется своей ступенчатой константой образования комплекса К2 и т. д. По мере замещения молекул воды на хлорид-ионы заряд комплекса становится менее положительным, нейтральным и, наконец, отрицательным. В результате последовательное вхождение новых отрицательно заряженных хлорид-ионов в состав комплекса все в большей степени затрудняется. Поэтому между ступенчатыми константами образования комплекса [Pt l4] имеет место соотношение Кх> К > К > К . [c.375]

Рассмотрим потенциометрическое титрование раствора А 1 0з раствором КСЫ. При добавлении КСМ вначале потенциал Ag-элeктpo-да изменяется медленно (рис. 99). Вблизи точки эквивалентности, отвечающей образованию нерастворимой соли А СЫ, концентрация ионов серебра резко убывает, что приводит к резкому изменению потенциала. Используя соотношение для произведения растворимости и уравнение Нернста, можно рассчитать потенциал электрода во время титрования и показать, что изменение потенциала в конечной точке будет происходить тем резче, чем меньше произведение растворимости осаждаемой соли. При дальнейшем прибавлении КСЫ обнаруживается еще один участок резкого изменения потенциала, отвечающий добавлению еще одного эквивалента КСМ. Это изменение потенциала соответствует переходу Ag N в комплексный ион Ag( N) . Изменение потенциала при комплексообразовании зависит от константы комплексообразования и может быть использовано для ее определения, в том числе и в условиях ступенчатого комплексообразования. Таким образом, потенциометрическое титрование позволяет осуществить количественное определение иона, состава комплексного соединения и константы комплексообразования. [c.229]

Э. ц. составляют основу химических источников тока. Измерения эдс соответствующим образам подобранных Э. ц. позволяют находить коэф. активности компонентов электролитов, числа переноса ионов, произведения растворимости разл. солей, оксвдов, константы равновесия ионных р-ций (константы диссоциации слабых к-т и оснований, константы устойчивости растворимых комплексов, в т. ч. ступенчатые константы). Эдс хим. Э. ц. однозначно связана с изменением свободной энергии Гиббса ДО в ходе соответствующей хим. р-ции Е = -АО/пР (п - число участвзтощих в р-ции электронов Р - число Фарадея), поэтому измерения эдс могут использоваться для расчета АС, причем часто электрохим. метод определения как относительно простой и высокоточный имеет существенные преимущества перед термохим. методами. Применение ур-ния Гиббса-Гельмгольца к Э. ц. при постоянном давлении приводит к соотношению [c.463]

Для комплексов Ре(П) с 2,2 - дипиридилом или 1,10-фенантролином, наоборот, К2. Такое соотношение констант тоже связано с изменением электронной структуры комплексов комплекс РеЬ находится в высокоспиновом, а РеЦ — в низкоспиновом состоянии (при этом связи Ре - N укорачиваются и образуются я - связи между центральным атомом и лигандами). Комплексы РеЬг" и РеЦ резко различаются по спектрам поглоще-. ния первый практически бесцветен, а второй окрашен в ярко-красный цвет. Для комплексов Ре(П) с 2-метил-1,10-фенашролином подобная структурная перестройка невозможна из-за стерических затруднений, и здесь наблюдается обычный порядок изменения ступенчатых констант К > К > К . [c.149]

Систематическое исследование синтеза несимметричных диэфиров фталевой кислоты путем ступенчатой и одновременной этерификации разными спиртами и переэтерификации симметричных диэфиров [Ы4] показало, что дри лвйом способе получения состав продуктов реакции определяется соотношением констант равновесия двух обратимых реакций переэтерификации [c.36]

Кратко рассмотрим соотношения между константами устойчивости изученных комплексов. В настоящее время предложены три различных уравнения, устанавливающие связь между ступенчатыми константами устойчивости [30—32]. Наиболее удовлетворительное совпадение опытных и вычисленных данных наблюдается в случае применения уравнения, предложенного Ван-Пантелеоном [32] [c.305]

В лаборатории Абегга было установлено [150], что образование одноядерного комплекса является ступенчатым процессом, но это представление стало общепринятым только после работ Бьеррума [29, 34]. В зависимости от соотношений между активностями реагентов и свободными энергиями в ступенчатом равновесии может сосуществовать ряд комплексов М, МЬ,. .. МЬ ,. .. МЬлг. В этих формулах опущена вода, а N — максимальное число лигандов, которое может координироваться с ионом металла. В инертных растворителях иногда могут быть выделены отдельные комплексы [231]. В лабильных системах можно получить качественные сведения о существовании катионных, нейтральных и анионных веществ (например, соответственно с помощью катионного обмена, экстракции растворителями и анионного обмена). Существование многих комплексов металлов подвергалось сомнениям на том основании, что они охарактеризованы только их константами образования и полученные ряды экспериментальных данных могут иногда быть интерпретированы с другими комбинациями констант устойчивости [312]. Такие возражения могут иметь значение как критика каких-либо конкретных данных и их интерпретации, а не представлений о ступенчатом равновесии. Сейчас имеется достаточное количество строго интерпретированных данных, так что можно с уверенностью полагать, что комплексы всегда образуются ступенчатым образом. Константы образования характеризуют реальные вещества, если при интерпретации опытных данных были должным образом учтены изменения коэффициентов активности и потенциалов на границе жидкостей. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология