Точка стехиометричности

Отношение т называют либо степенью оттитрованности, либо титровальной долей. До точки стехиометричности т < 1 (<100%), в точке стехиометричности т = 1 (=100%) и после точки стехиометричности т > Г (>100%). Если имеется несколько точек стехиометричности, то во второй точке стехиометричности г = 2, в третьей т = 3 и т. д. [c.157]

Кривая титрования, имеющая скачки у всех трех точек стехиометричности, показана на рис. 38. Для того чтобы у точки стехиометричности начал появляться скачок, требуются 4 единицы шкалы [c.187]

Случайные отклонения pH точки конца титрования оценивают с помощью стандартного отклонения 5рн- Если pH точки конца титрования находят с помощью индикаторов, стандартное отклонение, как установлено экспериментально, может достигнуть 0,4 единицы pH. Оно уменьшается при пользовании контрольными растворами, т. е. растворами, pH которых равен значению pH в точке стехиометричности и концентрация индикатора в которых точно такая же, как в титруемом растворе вблизи точки стехиометричности. В ходе титрования цвет титруемого раствора сравнивают с цветом контрольного раствора. Добавление титранта прекращают после достижения одинаковой окраски обоих растворов. В результате стандартное отклонение удается снизить до 0,2 единицы pH. [c.190]

Потенциал в точке стехиометричности согласно (14.5) можно вырал ать как потенциал первой пары и в то же самое время как потенциал второй пары [c.193]

Следовательно, у первой точки стехиометричности скачок имеется. Вычисления по формулам (13.54) и (13.56) показывают, что этот скачок начинается при pH 4,1 и кончается при pH 5,2. У второй точки стехиометричности скачок тоже имеется он простирается от pH 9,2 до pH 10,4 [вычисления по формулам (13.56) и (13 58)]. У третьей точки стехиометричности скачка нет. [c.188]

Если растворами сильных протолитов титруют слабые протолиты, до точки стехиометричности в титруемом растворе имеется недотитрованный слабый протолит. Относительную погрешность в. таких случаях удобно вычислять как мольную долю этого протолита при рНк.т [см. формулы (4.41 и 4.42)]. После точки стехиометричности в растворе имеются избыточные ионы гидроксония или гидроксила и расчет ведут по концентрациям этих ионов. [c.189]

При рНк.т 4,4 раствор перетитрован и концентрация введенных после точки стехиометричности избыточных ионов гидроксония равна 10" —10 = [c.190]

В точке стехиометричности потенциал вычисляют по формуле (14.12) [c.197]

После точки стехиометричности потенциал вычисляют по формуле (14.13) [c.197]

По условиям стехиометричности [см. формулу (1.7)] в точке стехиометричности имеют место следующие соотношения [c.193]

При реакциях образования комплексонатов изменением pH раствора можно маскировать этилендиаминтетраацетат-ионы, представляющие собой реагент. Если, например, при pH 2 титруют ионы железа (111), реальная константа устойчивости комплексоната равна Ю ". В случае, когда в точке стехиометричности [c.237]

До точки стехиометричности з обоих случаях потенциал вычисляют по формуле [c.197]

У первой точки стехиометричности имеется скачок, если выполнены следующие условия [c.198]

Вычисление величин, необходимых для конструирования кривых титрования, обычно ведут в концентрационной форме, т. е. пользуются концентрационной константой К - Кроме того, принимают, что значение константы настолько велико, что вводимый в титруемый раствор реагент до точки стехиометричности практически полностью реагирует с определяемым веществом (кстати, если это не так, то данную реакцию в титриметрии использовать нельзя). Это позволяет концентрацию определяемого вещества [Т] до точки стехиометричности вычислить по формуле [c.159]

У второй точки стехиометричности имеется скачок при выполнении следующих условий [c.198]

Первыми реагируют ионы железа (П). Разность стандартных потенциалов 2°— 1°=1,28—0,77 = 0,51 В. Следовательно, скачок около первой точки стехиометричности можно найти с погрешностями, не превышающими 0,1%. [c.199]

После первой точки стехиометричности с церием (IV) реагируют ионы таллия (I). Разность стандартных потенциалов — 2°=1>44—1,28 = 0,16 В. Если допускают погрешности до 1% , кривая имеет скачок при выполнении условия [c.199]

Уравнение (15.18) показывает, что до точки стехиометричности значения рМе зависят от степени побочного комплексообразования. Чем меньще мольная доля хме, тем выше ординаты точек левой ветви кривой титрования. [c.214]

Ордината точки стехиометричности [уравнение (15.19)] зависит как от степени побочного комплексообразования, так и от степени протонирования аниона У . [c.214]

После точки стехиометричности [уравнение (15.20)] ординаты зависят от степени протонирования аниона Y -. Чем меньше pH [c.214]

После точки стехиометричности реагент, вводимый в титруемый раствор, на химическое взаимодействие с определяемым веществом больше не расходуется. Происходит его накапливание, следовательно, концентрацию реагента можно вычислить по формуле [c.159]

Начальная концентрация Со, ме влияет на ординаты левой ветви и точки стехиометричности. Чем меньше начальная концентрация, тем больше значения ординат левой ветви кривой титрования. [c.215]

Если уравнение реакции титрования аниона соответствует уравнению (16.1), до точки стехиометричности значение рАи вычисляют также по формуле (16.5). В точке стехиометричности по формуле (8.14) находят молярную концентрацию формульных единиц [c.229]

Точка стехиометричности не находится в середине скачка кривой титрования. [c.229]

Скорость кристаллизации веществ из разбавленных титруемых растворов невелика, особенно вблизи точки стехиометричности, когда концентрации взаимодействующих ионов очень малы. Поэтому часто образуются пересыщенные растворы. Для ускорения кристаллизации иногда титрование проводят в смешанной среде, например в водно-этанольной, в водно-ацетоновой и т. п. [c.233]

Кроме того, можно сказать, что титрование продолжают до точки стехиометричности. [c.155]

Линейные кривые титрования. Линейные кривые получают в системе координат, в которой по оси ординат отложены равновесные концентрации. Если константа равновесия реакции титрования достаточно велика, линейные кривые представляют собой две пересекающиеся в. точке стехиометричности прямые. Для реакции, равновесие которой изображается следующим образом [c.157]

До точки стехиометричности отрицательный логарифм концентрации титруемого вещества рТ вычисляется с учетом формулы (12.11) [c.160]

В точке стехиометричности [Т] = [К] и концентрации растворимых продуктов реакции равны с . р. Выражая концентрацию титруемого вещества из константы равновесия, получают следующие формулы [c.160]

После точки стехиометричности по формуле (12.13) находят концентрацию реагента. Для вычисления концентрации определяемого вещества используют константу равновесия. При этом концентрации продуктов реакции принимают равными J. Если полу- [c.161]

В точке стехиометричности [Т] = [R] и [Sj] = [S J =. j,, следовательно [c.162]

Как видно из формул (13.7) и (13.10), в точке стехиометрично-сти раствор нейтрален. Величину скачка вычисляют по формулам, получаемым из (12.27) и (12.28) [c.174]

В первой точке стехиометричиости, [5о1у ] = [А1] и [В1]я= Со, [А2] 6 о.-Так как совокупность В1 и А2 в одинаковых концентрациях равноценна амфипротонному протолиту, pH в первой точке стехиометричности вычисляют ио формуле [c.186]

Протолитометрические титроваиия заканчивают при определенных значениях pH титруемого раствора. Если при выполнении параллельных определений известно арифметическое среднее значений pH в точках конца титрования рНк.т, можно вычислить систематическую (индикаторную) погрешность. Для этого рНк.т сопоставляют со значением pH в точке стехиометричности и таким образом выясняют, недотитрован или перетитрован раствор при рНк.т- Потом, пользуясь соответствующими взаимосвязями, вычисляют концентрацию или мольную долю недотитрованного определяемого вещества или добавленного в избыток реагента. [c.188]

Следовательно, для вычисления потенциала в любой точке кривой титрования расчет можно вести по концентрациям компонентов либо первой, либо второй пары. До точки стехиометричности этот расчет удобно вести по концентрациям компонентов той пары, которая содержит определяемое вещество концентрация этого вещества Со(1—т), концентрация второго компонента qX. После точки стехиометричности расчет лучше вести ио второй паре, содержащей реагент концентрация реагента sten(T—1), концентрация второго компонента этой пары steh- [c.193]

В качестве примера на рис. 40 показаны кривые оксидиметриче-ских титрований при 21 = 1 2 4 22=1 2 4 Г = onst и еЛ = = onst, построенные по результатам вычисления редоксипотенциал ла с помощью формул (14.11—14.13). Видно, что с увеличенном Sj скачок начинается при меньших значениях потенциала, т. е. скачок увеличивается. С увеличением 22 скачок кончается при более высоких значениях потенциала, т. е. в этом случае скачок также увеличивается. Точка стехиометричности находится в середине скачка только при 21 = 22, т. е. точка 1 представляет собой точку стехиометричности при 21 = 1 22=1, а также ири 2i = 2 22=2 и 2i=4 [c.194]

В других случаях, когда 21=7 22, точка стехиометричности смещена к одной из ветвей кривой титрования. Если 21 >22, она смещена к левой ветви, если 22>2i — к правой ветви. Точка 2 представляет собой точку стехиометричности при 2i = l 22 = 2 то ка 3 при 2i= 1 22 = 4 точка 4 при 2i = 2 22 = 1 и точка 5 ири 2i —4 22= 1. Кроме того, когда 2] 22, точка стехиометричности не совиадует с точкой, в которой кривая титрования меняет свой изгиб на ироти-воположный. Это следует учитывать при потенциометрическом нахождении скачка по точке перегиба кривой. [c.194]

В справочниках для одно- и двухцветных редоксиндикаторов приводят значения Еыл или В пй. Поэтому подходящий индикатор выбирают по этим потенциалам. Реальный стандартный потенциал индикатора в условиях титрования должен по возможности лучше совпадать с потенциалом, который имеет титруемый раствор в точке стехиометричности. [c.203]

После точки стехиометричности для вычисления концентрацнп аниона используют константу растворимости [c.230]

При продолжении титрования концентрация неосажденных хлорид-ионов в растворе уменьшается. Поэтому уменьшается также количество адсорбированных на поверхности осадка хлорид-ионов. Одновременно в растворе увеличивается концентрация ионов серебра, и наряду с хлорид-ионами на поверхности осадка адсорбируются также и эти ионы. Вследствие уменьшения количества адсорбированных хлорид-ионов и увеличения адсорбированных ионов серебра в ходе титрования заряд отдельных частиц твердой фазы уменьшается, В районе точки стехиометричности наступает такой момент, когда количества адсорбированных хлорид-нонов и ионов серебра одинаковы и частицы осадка становятся нейтральными. Это состояние называют изоэлектрической точкой. Последняя обычно не совсем совпадает с точкой стехиометричности вследствие того, что адсорбируемость обоих ионов неодинакова. Хлорнд-ионы, например, адсорбируются сильнее ионов серебра, поэтому при титровании хлорид-ионов раствором ионов серебра изоэлек-трическую точку достигают несколько за точкой стехиометричности. [c.230]

На билогарифмические кривые разбавление, наблюдающееся в ходе титрования, не влияет, так как концентрации, стоящие после знака логарифма, изменяются в одинаковой степени и нх отношение остается постоянным. На монологарифмические кривые влияние несущественно. Так, например, если г. /г = 1 и концентрации как растворов реагента, так и определяемого вещества одинаковы, в точке стехиометричности концентрации веществ оказываются в 2 раза ниже, чем без учета разбавления. Так как 1 2 = 0,3, можно сделать вывод, [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология