Область после точки эквивалентности

ОБЛАСТЬ ПОСЛЕ ТОЧКИ ЭКВИВАЛЕНТНОСТИ [c.362]

Область после точки эквивалентности. Применение уравнения Нернста для реакции (15-3) дает [c.312]

Для удобства считают, что кривая титрования состоит из трех частей 1) область до точки эквивалентности 2) точка эквивалентности 3) область после точки эквивалентности. Во всех точках, за исключением самой начальной (до прибавления титранта), существуют две окислительно-восстановительные пары, соответствующие пробе и титранту. [c.360]

Эти уравнения основаны на том, что значение потенциала до точки эквивалентности определяется системой титруемого вещества, а после точки эквивалентности — системой титранта. Выбранную область АЕ=Е2— ] можно рассчитать из уравнения (170) [c.170]

До точки эквивалентности в области 365 нм раствор оптически прозрачен. После точки эквивалентности присутствие избытка Ь вызывает увеличение оптической плотности раствора. [c.268]

Самым наглядным образом ход реакции отражает кривая титрования. Активность одного из реагирующих веществ или какие-либо физико-химические свойства системы титруемое вещество — титрант можно представить в виде зависимости от степени превращения титруемого вещества, называемой здесь степенью оттитровывания т. При заданных условиях проведения реакции до точки эквивалентности в растворе (вследствие требуемой полноты превращения) титрант практически отсутствует. Соответственно после точки эквивалентности в растворе отсутствует титруемое вещество. Поэтому состояние равновесия, устанавливающееся в растворе после добавления каждой порции титранта (до достижения точки эквивалентности), наиболее целесообразно описывать системой титруемого вещества, после точки эквивалентности (в области избытка титрующего вещества) — системой титранта. [c.63]

Если определяемое вещество не окисляется и не восстанавливается на электроде в доступной области потенциалов, то применяют такой титрант, который проявляет электрохимическую активность. Пока он расходуется на реакцию с определяемым веществом, величина регистрируемого тока определяется остаточным током. После точки эквивалентности вследствие появления избытка титранта ток начинает расти (рис. 14.3, б). Примером может служить титрование ионов раствором 8-оксихинолина, который восстанавливается на РКЭ при -1,6 В (относительно НКЭ). Ионы Mg в этих условиях не восстанавливаются. [c.509]

При потенциалах более положительных, чем +0,6 в, например при +1,2 в, в сильнокислой среде на платиновом электроде возможно и восстановление ванадия (V), и окисление железа (И). Поэтому в данном случае до конечной точки титрования наблюдается катодный ток ванадата, величина которого, однако, сравнительно незначительна, так как потенциал +1,2 в соответствует не области диффузионного тока, а начальной части волны восстановления ванадата (кривая 1, рис. 24, i4). После точки эквивалентности, когда в титруемом растворе появятся избыточные ионы железа (II), наблюдается анодный ток их окисления и кривая титрования примет вид, изображенный на рис. 24, д. Если уменьшить кислотность раствора, то электрохимическое восстановление ванадия (V), как указано выше, совсем не имеет места. Тогда при титровании при лотенциале +1,2 в вначале нет никакого тока лишь после конечной точки за счет избыточных Ре2+-ионов возникает анодный ток. Кривая титрования будет иметь вид, изображенный на рис. 24, е. Этот тип титрования находит широкое применение при определении различных окислителей солью Мора (см. гл. VII). [c.78]

После каждого добавления титранта концентрации реагирующих веществ устанавливаются посредством реакции таким образом, что при равновесии окислительные потенциалы двух систем становятся равными в каждой точке кривой. В области перед точкой эквивалентности потенциал удобно вычислять, зная соотношение концентраций окислительно-восстановительной пары пробы. После наступления точки эквивалентности соотношение концентраций окислительно-восстановительной пары титранта находят из стехиометрических данных. В точке эквивалентности обе окислительно-восстановительные пары (пробы и титранта) находятся в стехиометрических соотношениях. [c.360]

Рабочее значение pH находим для субстехиометрической области, исходя снова из того, что в другой части кривой, т. е. после точки эквивалентности, условия (по pH) более благоприятные. На этот раз рассчитаем пороговое значение pH для различных точек кривой, лежащих в субстехиометрической области, и нескольких общих концентраций компонентов. [c.150]

Область перед точкой эквивалентности. Потенциал в этой области удобно вычислять, зная соотношение концентраций окислительно-восстановительной пары пробы. После наступления точки эквивалентности соотношение концентраций окислительно-восстановительной пары титранта находят из стехиометрических данных. В точке эквивалентности обе окислительно-восстановительные пары (пробы и титранта) находятся в стехиометрических соотношениях. [c.310]

Включают рН-метр для прогрева. Анализируемый раствор слабой кислоты в стакане для титрования ставят на магнитную мешалку. Опускают в раствор электроды и якорь магнитной мешалки, подключают электроды к соответствующим клеммам рН-метра. Заполняют бюретку титрантом и устанавливают ее так, чтобы носик бюретки находился на 2—3 см выше уровня титруемого раствора. Титрование начинают с измерения ЭДС элемента с раствором кислоты (методику измерения ЭДС на рН-метре 673-М см в инструкции). Затем добавляют по 2 мл титранта (приблизительно до 15 мл), после чего переходят на порции в 1 мл. После прибавления каждой порции раствора титруемую жидкость перемешивают и выжидают некоторое время ( 2 мин) для достижения равновесия. Измеряют ЭДС и записывают результат в таблицу типа 10.1. Указывают объем добавленного титранта. Когда после добавления порций в 1 мл изменение ЭДС станет более существенным, переходят на порции в 0,2 мл. В области точки эквивалентности значение ЭДС изменяется скачкообразно. После достижения т.э. делают еще 3—4 измерения, добавляют титрант по 0,2 мл. [c.95]

На рис. 44 изображена только область вблизи точки эквивалентности. В начале титрования между электродами обычно наблюдается заметная разность потенциалов, но прибавление реактива быстро снижает ее до нуля. Это значение сохраняется, пока точка эквивалентности почти не будет достигнута. Кривые для индивидуальных электродов после точки эквивалентности могут быть параллельными и непараллельными. Вследствие этого кривые титрования для биметаллических пар после точки эквивалентности могут подниматься, опускаться или оставаться горизонтальными. [c.67]

В разобранном примере в точках кривой титрования, достаточно удаленных от скачка титрования, мы имели возможность провести вычисления с большей степенью точности. Так, мы могли бы представить рА в начальной точке равным 2,301. Однако в такой точности мало смысла, поскольку нас в первую очередь интересует область вблизи точки эквивалентности. Поэтому здесь, как и при построении других кривых титрования, мы будем округлять р-функции до двух цифр после запятой. Столь невысокая точность вполне удовлетворительна, так как важно знать изменение р-функции, а не ее абсолютное значение эти изменения достаточно велики и мало зависят от погрешности в расчете. [c.195]

Если метод Грана применить к области т>1, т. е. после точки эквивалентности, то, повторяя приведенный выше вывод на основании уравнений (5.99), (5.459), (5.461), имеем (титрование восстановителя Ке(12 окислителем Ох]) [c.170]

Ряд лекарственных веществ, таких, как кодеин-основание, пирамидон, уротропин, салицилат натрия, кофеин-бензоат натрия, являются слабыми основаниями. Поэтому их можно определять титрованием кислотой. Однако прямой порядок титрования (основание кислотой) вследствие гидролиза определяемых препаратов не позволяет находить точку эквивалентности достаточно надежно. Поэтому на практике применяют метод обратного титрования. В этом случае кривая ВЧТ представляет собой ниспадающую прямую, переходящую в области точки эквивалентности в практически горизонтальную линию. Такой ход кривой ВЧТ обусловлен нейтрализацией Н+-ионов кислоты. После точки эквивалентности, когда уже израсходована вся кислота, накапливается слабо проводящее основание. При этом точка эквивалентности обозначается настолько отчетливо, что можно не прибегать к построению графика титрования. [c.159]

В области после точки эквивалентности 1, в титруемом растворе имеется избыток ЭДТА, концентрация которого Су = С м( Г-1). [c.353]

Последнее время в практику амперометрического титрования введен метод титрования с индикатором. Этот метод применяют в тех случаях, когда ни титруемый ион, ни рабочий раствор не дают в условиях полярографирования волн или когда получение их по тем или другим причинам затруднительно. В этом случае к титруемому раствору добавляют индикатор, дающий полярографическую волну и реагирующий с рабочим раствором после того, как прореагирует определяемый ион. Так, например, ион алюминия восстанавливается в далекой отрицательной области при 1/2=—1,57 в и определение его как полярографическое, так и амперометрическое затруднительно. Ион фторида, способный реагировать с ионом алюминия, не восстанавливается полярографическим путем, и поэтому прямое титрование алюминия фторидом невозможно. В качестве индикатора при определении ионов алюминия, бериллия и некоторых других применяют трехвалентное железо. Комплексы бериллия, алюминия и других ионов с фторидом прочнее комплекса фторида с железом, и поэтому ион фтора будет реагировать с железом только после того, как в растворе не останется упомянутых ионов. Поэтому при титровании, например, раствора соли алюминия фторидом в присутствии железа в начале титрования волна железа будет оставаться неизменной, и только когда весь алюминий свяжется в комплекс [А1Р]+ , начнет уменьшаться волна железа. Перегиб кривой укажет на наступление точки эквивалентности. В некоторых случаях условно точка эквивалентности определяется как [c.456]

F растворе серной кислоты, кривая ток — потенциал после достижения точки эквивалентности имела бы вид, как на рис. 13-Ид, на котором анодная волна церия(III) и катодная волна церия(IV) разделяются. Далее, как показывает заштрихованная область рис. 13-Ид, ток после достижения точки эквивалентности оставался бы очень малым. Вследствие этого кривая амперометрического титрования имела бы вид, как на рис. 13-126. При титровании в 3 серной кислоте церия (IV) раствором щавелевой кислоты и иода (трииодида) раствором тиосульфата кривые амперометрического титрования имеют подобный вид. [c.471]

Зависимость величины предельного тока от количества добавленного реактива представляет собой типичную кривую амперометрического титрования. После полного осаждения цинка ток остается постоянным (рис. 6.34а). Для построения кривой титрования достаточно иметь по 3—4 точки для каждой ветви кривой. Точку эквивалентности находят экстраполяцией. Метод амперометрического титрования отличает от полярографического то, что в полярографическом методе анализа сам определяемый ион должен восстанавливаться (или окисляться) на электроде. Для метода амперометрического титрования это не является обязательным достаточно, чтобы на электроде мог восстанавливаться (или окисляться) хотя бы один из двух участвующих в титровании реагентов или продукт их реакции, т.е. электроактивным может бьггь определяемое вещество, титрант или образующийся продукт. Для проведения метода амперометрического титрования необходимо установить на индикаторном электроде потенциал, отвечающий области диффузионного тока того вещества, которое участвует в электродном процессе и концентрация которого изменяется в процессе титрования. Для этой цели можно использовать реакции осаждения (например, титрование цинка ферроцианидом калия), реакции окисления - восстановления (например, титрование ванадата солью Мора) и реак- [c.765]

Левая часть уравнения (2) есть разница в температурной зависимости общего давления на пограничной кривой (что эквивалентно зависимости в гетерогенной области) и в гомогенной области после пересечения пограничной кривой при данном общем составе. Из этого уравнения следует, что скачок производной от общего давления по температуре в критической точке двойного раствора всегда равен нулю, так как в критической точке всегда равна нулю производная от давления по составу. Это и означает, что кривая общего давления для критического состава должна переходить в пограничную кривую плавно, без перелома, что мы и наблюдали. Для остальных составов мы вычислили значения скачков производной ( ) [c.64]

Процесс окислительно-восстановительного титрования хорошо иллюстрируют кривые титрования, показывающие изменение потенциала системы в зависимости от количества прибавленного в раствор титранта. Для удобства рассмотрения этих кривых их обычно разцеляют на три части 1) область цо точки эквивалентности, 2) точка эквивалентности, 3) область после точки эквивалентности. [c.128]

В отличие от указанных методов, метод Грана, основанный на линеаризации участков кривой титрования, лежаш,их либо до, либо после точки эквивалентности, позволяет выбрать для определения эквивалентного объема титранта (Уэкв) участок кривой титрования в кислой области (при pH < 4,3), где диссоциация угольной кислоты практически подавлена. Для этого при определении малых концентраций как оснований, так и сильных кислот в качестве титранта применяют раствор сильной кислоты (НС1). В первом случае U5KB находят по участку кривой титрования, лежащему за точкой эквивалентности, во-втором — точку эквивалентности вообще не проходят, т. е. титруют методом добавок. [c.249]

Лучшим методом для получения кривых титрования, как и при кис-лотно-основном титровании, является эксперимент. Индикаторы можно выбрать, исходя из этих кривых. Форму кривых титрования можно оценить при помощи расчета. Существование нескольких конкурирующих равновесий создает некоторые математические трудности, которые лучше всего разрешаются при использовании графических методов, описанных в монографии Рингбома или в других современных книгах по ионным равновесиям. Можно предположить, что для четкого изменения цвета в области эквивалентности необходимо, чтобы непосредственно перед точкой эквивалентности (например, когда реакция прошла на 99%) [1п] [М1пу] 0,1, а сразу после точки эквивалентности (например, при избытке титранта в 1%) [1п]/[М1пу] 10. Для этого следует создать условия, при которых в точке эквивалентности [1п] л [М1пу]. [c.298]

II. Реакция образования комплекса АдВь протекает количественно. Тогда в области, предшествующей точке эквивалентности (лг< bja), в точке эквивалентности (х = Ь/а) и после точки [c.257]

Индикаторы для объемного анализа. Описанные выше индикаторы часто слишком неустойчивы для применения в объемном анализе, и, кроме того, окраска их лишь незначительйо изменяется в кислом растворе. Однако задача подбора подходящих индикаторов для определения конечных точек при окислительно-восстановительных титрованиях в некотором отношении проще, чем подбор серии индикаторов, охватывающих широкий интервал потенциалов. Мы уже видели, что если две окислительно-восстановительные системы реагируют между собой достаточно полно, для того чтобы реакцию между ними можно было использовать для аналитических целей, вблизи точки эквивалентности потенциал системы (см. рис. 80) изменяется весьма заметно. В идеальном случае стандартный потенциал индикатора должен совпадать с потенциалом точки эквивалентности титрования. Однако практически достаточно, чтобы первый лежал в области резкого изменения потенциала титруемой системы. Тогда при наступлении конечной точки титрования и резком изменении окислительно-восстановитель-ного потенциала одновременно резко изменится окраска индикаторной системы. Если стандартный потенциал индикатора лежит ниже или выше области, отвечающей точке перегиба кривой потенциала, изменение окраски будет протекать или до или после точки эквивалентности и, во всяком случае, оно будет скорее плавным, чем резким. Поэтому такие индикаторы [c.390]

Подробно изучено влияние комплексообразователей на потенциал Си-селективных электродов [98]. Было обнаружено, что рассчитать изменение потенциала в присутствии комплексообразователей из уравнений образования комплексов с Си можно лишь в ограниченном ряде случаев. Так, в случае полиамино-карбоновых кислот процессы комплексообразования практически не изменяют потенциала электрода, а моноаминополикарбоновые кислоты влияют в значительно меньшей степени, чем можно было бы предположить на основании констант комплексообразования. Сдвиг потенциала в значительной степени зависит также от pH раствора. Например, для моноаминополикарбоновых кислот соответствие расчетных и экспериментальных значений потенциалов наблюдалось лишь при рН<7, причем значимые отклонения были обнаружены для нитрилтриуксусной кислоты (рН = 3). Было найдено, что при введении в раствор, содержащий комплекс Си +, избытка полиаминокарбоновых кислот потенциал смещается в отрицательную область. При титровании Си " комплексонами потенциал электрода совпадал с его расчетным значением только до точки эквивалентности после точки эквивалентности совпадение наблюдается только прн использовании в качестве хелантов полиаминов. [c.112]

Па основе этих результатов можно нарисовать общую форму кривой рП (рнс. 12.10). Пока не достигнута точка нейтрализацни, pH медленно повышается от значения, задаваемого уравненнем (12.4.7), затем быстро изменяется до значения, которое дастся уравнением (12.4.9) в точке эквивалентности, после прохождения 5той точки pH. медленно из.меняется но направлению к ее конечному значению, определяемо.му уравнением (12.4.11). Конечную точку титрования очень легко обнаружить в области, где pH нз-мсниется наиболее быстро. [c.411]

Слабые кислоты. При титровании умеренно слабой кислоты, например уксусной, сильным основанием, например гидратом окиси натрия, получается кривая титрования I, изображенная на рис. 25. Исходный раствор слабой кислоты имеет малую электропроводность, и прибавление щелочи может вызвать вначале ее дальнейшее понижение, несмотря на образование хорошо проводящей соли, например уксуснокислого натрия, о объясняется тем, что общий анион, т. е. ион ацетата, под авляет диссоциацию уксусной кислоты. Однако по мере дальнейшего прибавления щелочи электропроводность сильно диссоциированной соли скоро превосходит электропроводность слабой кислоты, которую она замещает, и удельная электропроводность раствора начинает возрастать. После достижения эквивалентной точки электроп роводность возрастает еще быстрее благодаря образованию избытка свободной щелочи в этой области кривая титрования параллельна соответствующей части кривой, изображенной на рис. 24. [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология