Бисчетвертичные соли

Колориметрическое определение 4-(л-нитробензил)-пи-ридином. При взаимодействии фосгена с 4-(л-нитробензил)-пиридином образуется окрашенная в желтый или оранжевый цвет бисчетвертичная соль. [c.114]

Результаты, полученные при полярографии, согласуются с переносом одного электрона бисчетвертичными солями. При концентрации 0,001 и 0,0015 моля в области pH 6—8 бисчетвертичные соли фенантролина дают одноэлектронные волны восстановления с потенциалом полуволны ( о) —270 мв, не зависящим от pH и концентрации. [c.210]

В результате проведенного исследования показано, что термическая стабильность бисчетвертичных солей 4,4 -дипиридилия зависит от строения аниона и падает в следующем ряду (анионы) [c.309]

Соедине>зие содержит незначительную примесь бисчетвертичной соли. Найдено % Р 10,20 Вычислено % Р 10,45. [c.310]

Алкил-4-(пиридил-4 )-пиридиниевые соли могут служить про межуточными продуктами при синтезе бисчетвертичных солей дипиридилия с различными заместителями у четвертичных атомов азота [814, 876, 893] [c.49]

С магний- и литийорг. соединениями П. образует в мягких условиях 4-алкил(арил)-3,4-дигидропроизводные. П не вступает в р-ции нитрования, сульфирования в виде соли бромируется в положение 5. При активации кольца одним или неск. электронодонорными заместителями (амино-, гидроксигруппа и др.) возможны р-ции нитрования, нитрозирования, сульфирования, азосочетания, формилирования и др. в положение 5. Под действием алкилгалогенидов, борфторида триэтилоксония и др. электроф. агентов П. превращ. в моио- или бисчетвертичные соли легкость кватернизации существенно зависит от характера заместителей в кольце. Под действием арильных радикалов, генерированных из солей й-нитрофенилдиазония, П. вступает в р-ции гомолитич. замещения с образованием 2- и 4-арил-замещенных. [c.529]

В этой связи интересен также и другой факт при смешении почти бесцветных растворов I и 4,4 -диаминостильбен-2,2 -дисульфокислоты (VI) выпадает мелкокристаллический коричнево-фиолетовый осадок, в то время как II и бисчетвертичные соли с полиметиленовой цепочкой [9] не дают с VI окрашенных растворов или окрашенных осадков. Возможно, что и в этом случае бискатион I образует с VI комплекс с переносом заряда. [c.78]

Солюбилизирующая способность бисчетвертичных солей аммония но отношению к труднорастворимым в воде оловоорганическим, фос- орорганическим веществам и некоторым маслам наиболее высока при тг = 2 и К = СщНа [183]. [c.90]

Солюбилизирующая способность бисчетвертичных солей аммония по отношению к труднорастворимым в воде оловоор-ганическим, фосфорорганическим веществам и некоторым маслам наиболее высока при га == 2 и R = С10Н21 [66]. [c.65]

Для синтеза бистриметинцианина, в котором обе части молекулы связаны между собой в а-положении цепью —(СН2)п—. использовали бисчетвертичные соли LXXX, которые конденсируются, например, с 2-формилметиленбензотиазолином [475]. [c.285]

Водные растворы бисчетвертичных солей 2,2 -дипири-дилсульфида (I, II, IV) [225—228] при обработке цинковой пылью приобретают желто-зеленую окраску, которая приписывается образованию соответствующего радикал-катиона. Для соединения I одна из канонических форм радикал-катиона следующая [c.208]

Результаты, полученные при полярографии, а также ЭПР- и ЯМР-анализе водных растворов солей I и II, свидетельствуют о том, что бисчетвертичные соли 2,2 -дипиридилсульфида восстанавливаются в водном растворе вследствие перемещения одного электрона примерно при том же потенциале (от —380 до —490 мв), как дикват и паракват. Однако в отличие от диквата и параквата, восстановление которых в свободные радикалы протекает быстро и количественно, перемещение электрона в солях 2,2 -дипиридилсульфнда относительно медленный процесс и радикал-катионы, образующиеся [c.208]

ИЗ солей днпириднлсульфнда, намного менее устойчивы, чем радикалы, полученные из днпириднлиевых соединений [228], По-виднмому, поэтому бисчетвертичные соли 2,2 -дипиридилсульфида обладают незначительной гербицидной активностью [227]. [c.209]

Соли 4,7- и 1,8-фенантролинов также дают неустойчивые радикалы при восстановлении и неактивны как гербициды [187]. Эти изомеры фенантролина аналогичны соответственно 3,3 - и 2,4 -днпиридилам, бисчетвертичные соли которых также являются посредственными гербицидами [187]. [c.209]

Причина меньшей гербицидной активности производных 1,10-фенантролина состоит также в том, что четвертичные соли фенантролина, вероятно, испытывают трудность в достижении участка биологического действия из-за их размера. Это предположение согласуется с тем, что некоторые бисчетвертичные соли 4,4 -дипири-дилия, содержащие высшие алкильные или бензильные радикалы в четвертичной группировке [187, 215] и бисчетвертичные соли фенилзамещенных 4,4 -дипиридилов [c.210]

Таким образом, механизм действия дипиридилиевых гербицидов состоит, вероятно, в том, что восстановление гербицида в свободный радикал с последующим окислением может рассматриваться как передача энергии в первичной стадии фотосинтеза. То, что гербицидное действие четвертичных солей дипиридилия проявляется только на свету в присутствии кислорода, подтверждает это предположение, тем более, что при облучении солнечным светом растворы бисчетвертичных солей дипиридилия образуют свободные радикалы [239]. Поэтому предполагают, что вместо цикла процессов в растениях, начинающихся с обратимой конверсии трифосфопири-диннуклеотида в его восстановленную форму, происходит восстановление диквата и параквата до свободных радикалов, которые после окисления кислородом воздуха путем серии цепных реакций образуют перекисные радикалы или перекись водорода [240] и подавляют процесс фотосинтеза [241—244]. Образование в растениях перекисных радикалов или перекиси водорода по сути дела каталитическим путем приводит к быстрой гибели растений [236, 237]. [c.211]

Как показали проведенные исследования, бис-иодид N, N -диме- Ил-4, 4 -дипиридилия и бис-мегилсульфат N, К -д иметил-4, 4 -дипи-)ид илия при температуре ниже 200° являются соединениями весьма устойчивыми. При нагревании этих солей в течение 4 часов при Ю0° наблюдается превращение бисчетвертичной соли дипиридилия [c.307]

Таким образом, вторая стадия — превращение моночетвертичной соли в 4,4 -дипиридил и катион N-мeтилпиpидиния — происходит значительно медленнее, чем превращение бисчетвертичной соли в моночетвертичную соль. [c.309]

Как показали проведенные исследования, бис-иодпд N, N -диме-тнл-4, 4 -дипиридилия и бис-метилсульфат N, К -ди.метил-4, 4 -дипи-ридилия при температуре ниже 200° являются соединениями весьма устойчивыми. При нагревании этих солей в течение 4 часов при 200° наблюдается превращение бисчетвертичной соли дипиридилия в моночетвертичную соль, а дальнейшее нагревание выше 200° приводит к образованию 4, 4 -дипиридила [c.307]

Монопиридоны, как и дипиридоны этого ряда, могут быть получены при окислении бисчетвертичных солей 4,4 -дипиридилия перекисью водорода. Дальнейшее течение этой реакции приводит к образованию 4-карбокси-1-метилпиридона-2. В более жестких условиях при окислении перекисью водорода в щелочной среде конечным [c.51]

Результаты, полученные при полярографии и исследовании спектров ЭПР и ЯМР водных растворов солей I и И, свидетельствуют о том, что бис-четвертичные соли 2,2 -дипиридилсульфида восстанавливаются в водном растворе перемещением одного электрона примерно при том же потенциале, что и дикват и паракват (от —380 до —490 мВ). Однако в отличие от диквата и параквата, восстановление которых в свободные радикалы протекает быстро и количественно, перемещение электрона в солях 2,2 -дипиридил-сульфида — относительно медленный процесс, и радикал-катионы, образованные из солей дипиридилсульфида, гораздо менее устойчивы, чем радикалы, полученные из дипиридилиевых соединений [582]. По-видимому, поэтому бисчетвертичные соли 2,2 -дипиридилсульфида обладают незначительной гербицидной активностью [581]. [c.59]

Спектр действия бисчетвертичных солей 1,10-фенантролина как гербицидов аналогичен четвертичным солям дипиридилия, хотя эффективность действия солей 1,10-фенантролина значительно ниже [584]. По-видимому, последнее может быть объяснено менее отрн- [c.60]

Причина меньшей гербицидной активности производных 1,10-фенантролина состоит также в том, что четвертичные соли фенантролина, вероятно, в силу их размера испытывают большие стерические трудности при атаке биологически активных участков. Это предположение согласуется с тем, что некоторые бисчетвертичные соли 4,4 -дипиридилия, содержащие высшие алкильные или бензильные радикалы в четвертичной группировке [74, 307], и бис-четвертичные соли фенилзамещенных 4,4 -дипиридилов [165], не активны как гербициды, хотя они отвечают другим вышеизложенным требованиям, необходимым, как полагают, для гербицидной активности. [c.61]

Результаты взаимодействия полученного Исслейбом и Хаманном [19] соединения (С2Н5)28Ь — (СН2)4 — Р(СвН1,)2 с иодистым метилом наглядно показывают различие в реакционноспособности присутствующих в молекуле группировок третичного стибина и третичного фосфина. В соответствии с большей тенденцией фосфора по сравнению с сурьмой к переходу в четвертичную соль при действии иодистого метила в эфирном растворе образуется только чувствительное к окислению производное фосфония, и лишь при кипячении в метаноле может быть получена соответствующая бисчетвертичная соль [19] [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология