Положение боковой цепи

Последняя реакция — взаимодействие пероксидного радикала с углеводородом — определяет строение образующегося гидропероксида и последующих продуктов окисления. При этом соблюдается Обычный для радикальных реакций порядок изменения реакционной способности атомов водорода, определяемый относительной стабильностью промежуточного радикала R-. Вследствие этого преимущественным местом атаки молекулы при окислении арил-алканов становится а-положение боковой цепи по отношению к ароматическому ядру, а для олефинов—аллильное положение. Кроме того, для углеводородов всех классов справедлива известная последовательность в изменении способности к замещению атомов водорода, находящихся при разных углеродных атомах (третичный >вторичный>первичный). [c.358]

При электрофильном хлорировании в присутствии катализатора не затрагивается метильная группа. Некаталитическое хлорирование на свету при температуре кипения приводит к замещению в а-положение боковой цепи [c.33]

Положение боковых цепей обозначается цифрами, указывающими, к какому атому углерода главной цепи примыкает боковая цепь. Нумерацию начинают с того конца главной цепи, к которому ближе боковая цепь. Если же две ближайшие к краю боковые цепи расположены на равных расстояниях от концов главной цепи, нумерацию начинают с того конца, к которому ближе простейшая боковая цепь. [c.284]

Аддукты могут образовывать и-некоторые парафины изостроения (это зависит от числа и положения боковых цепей), а также алкил-замещенные циклопарафиновые и ароматические углеводороды. Изопарафины, которые в чистом виде не образуют аддуктов, также могут входить в состав соединений включения посредством индукции в присутствии линейного парафинового углеводорода. [c.79]

По Женевской номенклатуре (стр. 283) основой (корнем) названия органического соединения является название нормального углеводорода, содержащего то же число атомов углерода, что и наиболее длинная углеродная цепь в называемом соединении. Приставки (префиксы) и окончания (суффиксы) показывают наличие в этой главной цели боковых цепей (углеводородных радикалов), функциональных групп, нефункциональных заместителей и кратных связей при этом цифрами обозначают положение боковых цепей, групп или кратных связей в главной углеродной цепи, а греческими (иногда латинскими) числительными — число одинаковых замещающих групп или кратных связей . [c.271]

Самую длинную цепь нумеруют от одного конца до другого арабскими цифрами, причем направление нумерации выбирают так, чтобы цифры (номера), указывающие положение боковых цепей, были наименьшими. Если при нумерации цели с одного или с другого конца получаются различающиеся ряды нескольких цифр (номеров), их сравнивают, расположив цифры в рядах [c.306]

Основное свое название соединение получает по самой длинной нормальной углеродной цепи, входящей в состав молекулы данного углеводорода. Атомы углерода этой цепи нумеруют. Для обозначения положения боковых цепей указывают номера атомов углерода, от которых эти цепи ответвляются. [c.29]

Галогенопроизводные и карбоновые кислоты нитруются несколько легче, чем соответствующие углеводороды. Жирноароматические углеводороды нитруются в -положение боковой цепи [c.83]

Разветвленные насыщенные углеводороды называют по имеющейся в формуле углеводорода самой длинной нормальной цепи, добавляя в качестве приставки название боковой цепи. Самую длинную нормальную цепь нумеруют, причем направление нумерации выбирают так, чтобы цифры, указывающие положение боковых цепей, были наименьшими [c.4]

Главную углеродную цепь нумеруют арабскими цифрами так, чтобы цифры, указывающие положение боковых цепей, были наименьшими, т. е. начиная с конца, к которому ближе любое разветвление. Замещающие группы получают, таким образом, номера в соответствии с их положением в цепи, например [c.212]

При изучении органической химии важно усвоить следующие общие принципы название должно описывать структурную формулу в основе названия лежит главная цепь, выбор которой регулируется определенными правилами атомы главной цепи нумеруют в определенном порядке положение боковых цепей и замещающих групп указывается номером углеродного атома главной цепи, при котором стоит заместитель в заместительной номенклатуре не следует использовать греческие буквы, а в рациональной номенклатуре — арабские цифры. [c.223]

Кислород- ИЛИ азотсодержащие группы в бензильном положении особенно легко и, как правило, без затрагивания ароматического ядра молекулы подвергаются гидрогенолизу на палладиевых катализаторах. На родии, нанесенном на оксид алюминия или уголь, проявляющем повышенную активность по отношению к ароматическим системам, с успехом удается восстанавливать бензольное кольцо с сохранением функциональных групп в а-положении боковой цепи [c.35]

Согласно анализу общих подходов к синтезу пирроло[1,2-6]пиразолов, М-аминопирролы способны вовлекаться во внутримолекулярную циклизацию по функционализированному заместителю в а-положении боковой цепи. [c.387]

Правильное доказательство положения боковой цепи было получено не сразу. До 1946 г. на основании ряда соображений (ошибочных, как оказалось потом) считали, что боковая цепь и.меет а-конфигурацию. Только в 1946 г. Ружичка точно доказал -положение боковой цепи,, исследуя производные желчных кислот (с.м. приводимую схему на стр. 291). [c.290]

В зависимости от формы и размера карамели необходимо менять положение боковых цепей для изменения степени сближения пуансонов. Регулировка сближения пуансонов осуществляется механизмом, показанным на рис. 13.38, в. Вращая рукоятку 6, перемещают винт 7, который через рычаги 9 и 5 поворачивает вокруг оси 2 коромысло 3. Оно передвигает полозки 1, вращающиеся вокруг неподвижного стержня 4. Пружины 8 являются предохранительными. [c.696]

При обсуждении пространственного строения пептидов и белков конформационные состояния остатков в большинстве случаев удобно характеризовать не численными значениями углов ф, vji, ш и %, ас помощью уже упоминавшегося идентификатора типа Х" , где X = R, В, L или Н п - номер остатка в последовательности, а индексы характеризуют положение боковой цепи (Х), Хг--) / = j = 1 соответствует значению углов X в области 0-120°, 2 - в области -120 -120° и 3 - в области -120-0 Все последующее рассмотрение результатов конформационного анализа пептидов и белков будем вести, используя идентификаторы Х , и лишь [c.224]

Низкоэнергетическая конформация с формой R-B-R-B-R шейпа/е/е (i/общ = -2,2 ккал/моль) имеет практически те же дополнительные взаимодействия Lys на тетрапептидном участке. Однако они могут реализовываться только при одном положении боковой цепи лизина %i, Хз 180°, %2> Х4 60° (2121) (при форме R B -B -L -R этого же шейпа таких положений, по крайней мере, семь). Форма R-B-R-B-R, кроме Того, не обеспечивает одновременно с взаимодействиями b5 s2 и -S2 [c.259]

Доказательством образования на первой стадии протонированных циклопропановых частиц служат также данные по распределению дейтерия, полученные при алкилировании бензола и толуола метилциклопропаном. Наличие дейтерия во всех четырех положениях боковой цепи агор-бутилбензола является, по мнению В. А. Исидорова [172, с. 585], результатом быстро протекающего перераспределения дейтерия в образующихся протонированных частицах, которые до взаимодействия с бензолом успевают перегруппироваться в термодинамически более устойчивые егор-бутил-катионы. [c.133]

Удельный вес. ароматического углезодорода изменяется от положения боковых цепей. о-Ксилол имеет более высокий уд. вес, чем п- и л-ксилолы. В общем следует устаиов ить, что в ряду ароматических углеводородов с увеличением длины боковой цепи удельный вес их па дает до определенной длины [c.39]

Главная идея осталась прежней - название от основы, но основой являс гся не метан, а самая дшшная цепь. Это первое правило. Второе -атомы углфода этой цепи нумеруются, начиная с того конца, к которому ближе заместитель, т.е. цифры, указывающие положение боковых цепей, должны быть наимень- СН СН СН [c.21]

Природа соединения Q точно неизвестна, но большинство исследователей считают, что это один из пластохинонов (PQ). Пластохинон А, преобладающий в хлоропластах шпината, имеет структуру, изображенную на рис. 10-8, с девятью изопреноидными звеньями в боковой цепи. В хлоропластах шпината присутствует по меньшей мере шесть других пластохинонов. Особенно широко распространены пластохиноны С, гид-роксилированные в различных положениях боковой цепи. В пластохи-ноне В эти гидроксильные группы ацилированы. Имеется целый ряд других модификаций, включая и различия в числе изопреноидных звеньев в боковых цепях [103, 104]. Таким образом, в цепи переноса электронов может функционировать одновременно несколько разных пластохинонов. По имеющимся оценкам, на каждый реакционный центр приходится около пяти молекул пластохинонов, так что пластохиноны могут служить своего рода электронным буфером между двумя фотосинтезирующими системами. В соответствии с этим считается, что Q представляет собой малый пул пластохинонов, связанный с реакционным центром и отделенный от большего пула реакцией, ингибируемой D MU. [c.49]

Алициклич. углеводороды с третичным атомом С нитруются 9-10%-ной HNO3, неза.мещеиные-20%-ной. Нитрование жирно-ароматич. углеводородов протекает в а-положение боковой цепи, причем в осн. образуются мононитросоединения. Алкилгалогениды нитруются легче, чем соответствующие углеводороды. Первичные и вторичные алкилгалогениды при этом образуют нитросоединення, содержащие галоген, третичные отщепляют HHal с образованием [c.454]

При получении целлюлозы сульфитной в кой древесины (обработкой р-рами сульфитов NH4, Na, Са или Mg, содержащими небольшое кол-во своб SOj) сульфогруппа присоединяется преим в а-положение боковой цепи Одновременно происходит частичный гидролиз Л по эфирным связям При этом одни звенья сульфируются легко (при любом pH), другие-только в сильнокис- / ри- лых средах В нейтральных и щелочньгх средах сульфирование осуществляется че-рез промежут хинонметид (IV) с послед присоединением к нему HjSOj, в кислых средах-через бензилкарбкатион с послед присоединением ЗОзН-группы В результате Л переходит в р-р в виде лигносульфонатов-солен т наз лигносульфоновых к-т. Последние - сильные минер к-ты (степень диссоциации в водных р-рах 60%), выделяемые из лигносульфонатов диализом и далее с помощью ионообменных смол Товарные лигносульфонаты получают упариванием обессахаренного сульфитного щелока и выпускают в виде жидких и твердых т наз концентратов сульфитно-спиртовой барды (мол м от 200 до 60 тыс ), содержащих 50-90% по массе сухого остатка Строение лигносульфоновых к-т и их солей окончательно не установлено [c.591]

ОРТОЛЁВЫ-КИНГА РЕАкЦИЯ (Кинга р-ция), синтез N-замещенных пиридина, содержащих во 2-м положении боковой цепи карбонильную группу, действием на пиридин смеси метилкетона и иода [c.411]

Гетероциклизация фурановых аминов, содержащих аминогруппу в третьем положении боковой цепи относительно гетерокольца, приводит к образованию 2-гидроксипропилпирролидинов 35 [9-11] [c.224]

Стереохихмия кортикостероидов весьма проста. Боковая цепь находится в -положении, потому что из холестерина и кортикостерона получаются одни и те же соединения, а положение боковой цепи в пеовом было строго доказано. [c.349]

РИС. 2-8. а-Спираль. А. Правая спираль с вертикально расположенными водородными связями, изображенными в виде пунктирных линий. Положения боковых цепей аминокислот указаны цифрами в порядке возрастания от С-конца к N-концу полипептидной цепи (общепринятым для пептидной цепи является обратное направление — от N-конца к С-кон-цу. — Перев.) Б. Конформация пептидного остова миоглобина (Kendrew J. С., Sei. Am., 205, 96—ПО, De . 1961). Пять длинных а-спиралей изображены в виде цилиндрических стержней. Видно еще несколько более коротких спиралей. Полный размер молекулы — приблизительно 4,4X4,4X2,5 нм. [c.95]

Величины энергии рассчитанных конформаций апамина, полученные после минимизации по двугранным углам основной и боковой цепей всей молекулы, представлены в табл III 13 Расчет показал, что положение боковой цепи Arg с Хь У2 —60° и Хъ< Х4 180° (3322) наиболее выгодно для декапептида Ala -His -NH2 и неприемлемо для апамина из-за наталкивания гуанидиновой группы на дисульфидный мостик ys - ys Новые предпочтительные ориентации боковой цепи Arg имеют следующие значения двугранных углов —60°, Xi 60°, Хъу Ха 180° (3122), [c.301]

Более прецизионный конформационный анализ энкефалина осуществлен С.Г. Галактионовым и соавт. [48]. Начальные значения углов внутреннего вращения ф, у основной цепи были взяты из расчета соответствующих монопептидов. Предварительная оценка подвижности основной цепи проводилась путем анализа модельного тетрапептида Ala-GIy-Gly-Ala положения боковых цепей Туг и Phe находились из расчета трипептидных фрагментов Tyr -Gly , Gly -Phe и Gly--Met . После минимизации энергии по всем двугранным углам ф, у и х получено около 20 структурных вариантов с величинами С/общ < 7,0 ккал/моль. Было показано, что глобальная конформация В111НВВ21В322 имеет основную цепь шейпа jfee с поворотом на участке Gly -Gly и сближенными N- и С-концевыми остатками. Многие низкоэнергетические конформационные состояния обладали формой пептидной цепи свернутого типа с эффективно взаимодействующими ионогенными группами Туг и Met . Ф. Момани [182] в расчете Ме1-энкефалина отмечает высокую чувствительность конформационной энергии к величинам зарядов концевых групп. Однако полученные им результаты не согласуются с данными других авторов. Так, лучшая из рассчитанных Момани для свободной молекулы гормона структура не входила в наборы предпочтительных конформаций, найденных Де-Коэном и соавт. [167, 180] и Галактионовым и соавт. [48]. Структура с B-H-R-B-B-формой основной цепи, предложенная Шерагой и соавт. [181], попадала в число низкоэнергетических конформационных вариантов, полученных другими авторами, проигрывая глобальным конформациям 1,0 ккал/моль [167, 180] и 5,8 ккал/моль [48]. [c.393]

Последовательности нейротоксинов II и D на участке 1-23 различаются в двух местах Leu заменен на Met, Ser - на Pro . Влияние пролина рассмотрено выше. Что касается другой замены, то она также не вызывает осложнений. Для определения положения боковой цепи Met построена карта Xi X2 (при Xi = 180°), из которой следует, что наиболее предпочтительная ориентация боковой цепи Met отвечает углам Хь Хг 180, 180° (у Leu нейротоксина II 180, 60°). У нейротоксина 4 три остатка в рассматриваемом фрагменте отличаются от нейротоксина II (Thr", Gln и Pro вместо Pro", Lys и Ser ). Их основные цепи легко принимают значения углов ф, у соответствующих остатков исследованного фрагмента нейротоксина II, а боковые цепи включаются в его систему стабилизирующих контактов. Положения последних следуют из конформационных карт Х Хг Для Thr" и Gln , полученных в поле циклической структуры у Thr" из-за соседства с Рго приемлемо лишь одно значение угла Х 60° у Gln - наиболее предпочтительна ориентация боковой цепи ХьХг 180, 60° и Хз 90°. [c.424]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология