Аммониевые основания, четвертичные, действие

В теоретической и практической химии ЩЭ большое значение имеют их гидроокиси, относящиеся, как известно, к числу оснований, наиболее сильных из существующих и называемых щелочами (растворимые гидроокиси). Причиной отсутствия заметной ассоциации в разбавленных водных растворах ионов M+ aq и ОН -ая с образованием ионных молекул или даже ионных пар типа [Na+ aq] [OH- aq] является, как и в случае растворов солей, слабое поляризующее действие однозарядных катионов ЩЭ. В ряду Ы—Сз оно ослабевает (если раствор разбавлен и анион не проявляет дополнительного эффекта поляризации). Таким образом, самым сильным из неорганических оснований нужно считать СзОН. Соли, отвечающие этому основанию, гидролизуются в минимальной степени. По силе основных свойств с СзОН могут конкурировать только основания, в которых роль однозарядного катиона играют очень большие по размерам органические частицы. Примером могут быть производные четвертичных аммониевых оснований. [c.16]

В составе мягких лекарственных средств часто применяют четвертичные аммониевые основания и их соли (ЧАС), поскольку они сочетают в себе поверхностно-активные и бактерицидные свойства, выступая, при этом, как действующими, так и вспомогательными веществами. [c.539]

Расщепление четвертичных аммониевых солей под действием сильных оснований. [c.52]

Действием оксида серебра в воде или с помощью ионообменных смол четвертичные галогениды аммония превращают в четвертичные аммониевые основания [c.491]

К реакциям бимолекулярного отщепления склонны первичные й вторичные алкилгалогениды и четвертичные аммониевые основания. Примером бимолекулярной реакции отщепления является действие едкого натра на бромистый алкил [c.235]

Для полного использования изохинолин-хинальдиновой фракции изучалась возможность применения остальных составляющих фракции — хинолина и изохинолина — как сырья для синтеза ионообменных смол. Отгоны оснований, не вступивших в реакцию с формальдегидом при получении 2-хинолилпропандиола, представляют собой главным образом смесь хинолина и изохинолина. Учитывая основной характер гетероциклического азота и его способность образовывать четвертичные аммониевые основания под действием алкилирующих агентов, мы проводили синтез смолы по следующей схеме [c.242]

Хлорметилирование сополимеров стирола можно проводить и методом Блана. По этому методу реакцию проводят в среде дихлорэтана. К набухшему полимеру добавляют параформ и хлористый цинк и пропускают в смесь хлористый водород. Таким путем можно достигнуть 65—85%-ного замещения в течение 14—15 час. Степень замещения зависит от набухаемости сополимера. Замещение атомов хлора аминогруппами можно проводить действием различных третичных аминов. Образующиеся нерастворимые четвертичные аммониевые основания применяют в качестве анионнтовых фильтров для извлечения анионов из растворов слабых кислот или солей. [c.528]

Получающиеся таким образом сульфониевые соли галоидоводородных кислот растворимы в воде с образованием нейтральных растворов и напоминают по своим реакциям соли четвертичных аммониевых оснований. При действии влажной окиси серебра они превращаются в сульфониевые основания, обладающие сильно щелочной реакцией. Сульфониевые основания поглощают двуокись углерода из воздуха и при нейтрализации кислотами образуют соответственные сульфониевые соли. [c.158]

Процессы, протекающие по ионному механизму (например, реакция замещения 1а и 16), классифицируют на основании типа действующего реагента [1]. Реагент, который дает электронную пару для вновь возникающей связи, называется нуклеофильным реагентом, а реакции, осуществляемые при его участии,—реакциями нуклеофильного замещения (соответственно, отщепления или присоединения) реагирующая молекула при этом проявляет электрофильность. Приведенные выше реакции иодистых солей с хлористым бензилом или аммиака с иодистым метилом, а также распад катионов четвертичных аммониевых оснований под действием гидроксильных ионов являются реакциями нуклеофильного замещения. Если же реагент не дает электронной пары для вновь возникающей связи, он является электрофильным реагентом и реакции, осуществляемые при его участии, называют реакциями электрофильного замещения (соответственно отщепления, присоединения)-, реагирующая молекула при этом проявляет электронодонорные свойства, поскольку новая связь образуется за счет имеющихся у этой молекулы электронов. Например, приведенная реакция нитрования ароматических соединений является реакцией электрофильного замещения. [c.247]

В противоположность этому в 0,13 М растворе Реп14.Ы+0Н- в дихлорметане концентрация ОН-групп в течение 60 мин при 20°С снижается только на 5% [123]. Этот раствор содержит 10—11 молей НгО на 1 моль ОН , а стабилизирующее действие тидроксилсодержащих растворителей на четвертичные аммониевые основания известно [124]. Есть основания предполагать [c.35]

Полимерные четвертичные аммониевые основания образуются при действии на поливинилсульфоиат третичным амином. Процесс -сопровождается одновремекным частичным дегидратированием иолимера, вследствие чего образуются внутримолекулярные цик /1ические эфирные группы типа тетрагидропирана [c.300]

В качестве другого примера соединения с трехвалентным иодом можно указать на гидроокись дифенилиодония, являющуюся сильным основанием, сходным с четвертичными аммониевыми основаниями. Она неустойчива в твердом виде, но может быть получена в водном растворе действием гидроокиси серебра на смесь иодозобензола с иодобензолом ( В. Мейер, 1894) , [c.339]

Реакции нуклеофильного замещения часто сопровождаются отщеплением. При взаимодействии со щелочами галоидные алкилы образуют не только спирты, но и непредельные соединения. Последние возникают так н<е как побочный продукт действия минеральных кислот на спирты. Разложение четвертичных аммониевых оснований также дает в качестве побочного продукта замещенный этилен. Все это подтверждает предположение о существовании общего механизма замещения и отщепления. Реакция замещения обозначается символом Е (elimination)..Так же как и для нуклеофильного замещения, здесь возможны два механизма бимолекулярный ( 2) и мономолекулярный [c.200]

Кати онактивные и молекулярные поверхностно-активные вещества химически устойчивы и одинаково хорошо могут быть применены в кислой, щелочной и нейтральной средах так как они не взаимодействуют с солями кальция и магния, то могут применяться и в жесткой воде. Соли третичных аминов или четвертичных аммониевых оснований, содержащих радикалы с большим числом углеродных атомов, обладают также сильным бактерицидным действием. [c.156]

Помимо катионов из сточных вод следует удалять и анионы. Для этого необходима разработка дешевых и доступных анионитов. Это особенно актуально в связи с тем, что химическая и термическая устойчивость анионитов ниже, чем катионитов [31J. Для получения недорогих анионитов изучали относительно простые химические способы обработки торфа. Бриттен [32] запатентовал получение торфа-анионита с помощью азотной кислоты. Получен амфотерный ионит в результате обработки гуминовых кислот фенилендиамйном и последующей поликонденсацией с альдегидом [33]. В работе [25] рассматривается действие этилендиамина (ЭДА) на торф, модифицированный серной кислотой. Алифатический амин был использован потому, что он является не таким слабым основанием, как ароматические амины. Модифицированный торф был выбран из-за наличия дополнительных карбоксильных групп, полученных при кислотной обработке. Недостатком этого метода является то, что торф выщелачивается в основных растворах. Поэтому для создания более мягких условий, чем кипячение с раствором ЭДА, желательно совместно использовать амины и амиды. Предложено использовать тионилхлориды для образования в модифицированном торфе до обработки ЭДА хлорангидридов. Были предприняты попытки создать сильноосновный ионит, получив четвертичное аммониевое основание при действии метилиодида и диметилсульфата на слабоосновные аминогруппы. Как и для катионитов, были изучены физические характеристики полученных анионитов, а именно обменная емкость. Было исследовано также выщелачивание и набухание в зависимости от pH. [c.255]

Образование жирн о- рематических вторичных и третичных аминов и четвертичных аммониевых оснований. При действии галоиднь х алкилов получаются смешанные жирно-ароматические амины, причем реакции их образования аналогичны реакциям получения жирных аминов (см том I. стр. 251). [c.299]

Действием диметилсульфата на различные третичные основания [356, 360, 364] ириготовпен большой ряд четвертичных аммониевых соединений. Иногда [365] эта реакция идет в тех случаях, когда иодистый метил совсем не дает четвертичных аммониевых оснований или образует их с трудом. То же самое можно сказать о метилировании слабых оснований — дифениламина [366] и дифенилметиламина. При совместном нагревании диметилсульфата и аминов в щелочном растворе происходит только метилирование, но в отсутствие щелочи, кроме того, сульфируется [367] одно кольцо. Эта необычная реакция представлена следующей схемой [c.65]

При действии р-ров едких щелочей на четвертичные соли образуются четвертичные аммониевые основания, равные по силе КОН и NaOH (поэтому р-Щ1я равновесна) [c.152]

Неводные растворители диф >аренцируют силу органических оснований. Дифференцирующее действие по отношению к не полностью замещенным аммониевым основаниям и четвертичным аммояневмм основаниям проявляют спирты и особенно ацетон и его смесн [c.459]

ВИИ высоких температур. Показано, что в зависимости от природы модифицирующих компонентов, возможно формирование регулярных структур, обеспечивающих получение покрытий с заданными характеристиками (твёрдость, влагопоглощение, вязкость и другие свойства).Оптимизированы составы композиционных материалов на основе аминоформальдегидных олигомеров и хлорированных полимеров модифицированных четвертичными аммониевыми основаниями, алкилсульфонатами, карбоксиметилцел-люлозой и фосфатами аммония. Исследованы процессы межфазного взаимодействия на границе раздела модифицированное связующее - наполнитель. Показано, что введение в состав композиции модифицирующих добавок приводит к увеличению адсорбционного взаимодействия и смачивания и улучшает комплекс технологических и эксплуатационных характеристик. Исследовано влияние высоких температур на огнезащитные свойства разработанных материалов. Установлено, что наибольший коэффициент вспучивания и наилучшие огнезащитные свойства имеют композиционные материалы, содержащие в качестве основных компонентов - аминоальдегидный олигомер и поливи-нилацетат, а в качестве вспучивающих систем - фосфаты аммония и уротропин - хлор-сульфированный полиэтилен, модифицированный хлорпарафинами, а в качестве вспучивающих компонентов - полифосфат аммония и пентаэритрид. Разработаны технологические процессы получения огнезащитных материалов. Получены покрытия на субстратах различной природы (дерево, металл, кабельные покрытия) и разработана технология их нанесения. Проведен комплекс натурных испытаний при действии открытого пламени. Установлено, что огнезащитные материаты на основе реакционноспособных олигомеров могут быть успешно использованы для защиты металлов, при этом коэффициент вспучивания достигает 10-20 кратного увеличения толщины покрытия при эффективности огнезащиты - 0,5 часа. Состав на основе хлорсульфированного полиэтилена успешно прошёл испытания в качестве огнезащитного покрытия кабельных изделий. [c.91]

Известно значительное дифференцирующее действие ацетона и ацетонитрила на соли ие полностью замещенных аммониевых оснований и четвертичных аммониевых оснований в соответствии с этим удается осуществить их раздельное титрование в ацетоне и в ацето-нжтриле [смесь (СаН5)4 КВг-Ь GJHвNHзBг]. [c.465]

Нейтральное соединение СзНцКО при действии брома в щелочной среде превращается в вещество 4HllN, обладающее основными свойствами. Если последнее соединение подвергнуть исчерпывающему метилированию и затем разложить четвертичное аммониевое основание по Гофману, то образуется триметиламин и 1-бутен (без примеси 2-бутена). Установите строение соединений С4НпН и 5HllNO. [c.77]

Широкое применение детергентов в технике и в быту и сбрасывание отработанных вод в водоемы создало в последние годы опасность накопления пены в прудах и реках. Поэтому в настоящее время проводится контроль пенообразующей способности детергентов и их способности к биоразложению. Оказалось, что обычные мыла (соли карбоновых кислот) и алкилсульфаты с неразветвленной цепью разлагаются довольно легко и, таким образом, не представляют реальной опасности для окружающей среды, в отличие от арилсульфатов и соединений с разветвленной цепью, которые могут накапливаться в окружающей среде. Катионные ПАВ, широко применяемые для изменения смачивающей способности поверхности (как правило, соли аминов и четвертичных аммониевых оснований), обладают бактерицидным действием. [c.330]

Еще раз подтверждено, что экстракционные системы, включающие солп полпфенил-оснований, обычно подчиняются простым уравнениям закона действующих масс в противоположность системам, включающим четвертичные аммониевые основания. К настоящему времени почти не остается сомнений, что главная причина этого различия вызвана склонностью аммониевых соединений к межмолекулярной ассоциации. Поэтому желательно рассмотреть эти два типа экстрагентов отдельно. [c.52]

Очень интересными солеобразующими веществами, пригод ными для идентификации сульфокислот, являются некоторые соли четвертичных аммониевых оснований. Довольно подробнс исследован в этом отношении /г-нитробензилпиридинийхлорид, При действии серебряных солей сульфокислот на это веществе образуются кристаллические тела с резкой температурой плавления. [c.306]

Взаимодействие галоидных алкилов с аминами было подробно рассмотрено в седьмой главе. Здесь можно ограничиться описанием действия аммиака на галоидные алкилы, за исключением случаев, когда реакция эта может быть сопоставлена с действием аминов. Взаимодействие галоидных алкилов с аммиаком является способо.м получения алкиламинов. Этому процессу соответствует уравнение (1). Очевидно, что выделяющийся при реакции галоидоводород распределяется между аммиаком и первичным амином. В соответствии с этим реакция может протекать дальше и в результате взаимодействия галоидного алкила со свободным алкиламином образуется диалкиламин [уравнение (2)]. Этот продукт может, в свою очередь, снова реагировать с галоидным алкилом с последовательным образованием третичного амина и соли тетрааммониевого основания [уравнения (3) и (.4)]. Таким образом, яри действии аммиака на галоидный алкил обычно получается смесь первичного, вторичного, третичного аминов и соли четвертичного аммониевого основания [c.477]

Свойства волокои. В. в. гигроскопичны, устойчивы к большинству орг. р-рителей, раств. в ДМСО в присут. формальдегида, в ДМФА-в прнсут. N 04, в четвертичных аммониевьа основаниях и др. Они разрушаются в конц. минеральных к-тах, р-рах щелочей, окислителях, под воздействием аэробных и анаэробных бактерий, грибков, термитов, но не подвержены действию моли. При нагр. (180-200°С) и действии УФ-лучей В. в. деструктируются, при 180°С легко загораются. Окрашивают В. в. обычно в массе (кубозолями, орг. пигментами и др. см. Крашение волокон). [c.378]

Под действием AgOH С.с. дают гидроксиды, к-рые при наличии атома Н в -положении к атому S при нагревании распадаются (подобно четвертичным аммониевым основаниям) с выделением сульфидов, олефинов и воды [c.470]

В настоящую главу включены методы определения первичных, вторичных и третичных аминов, амидов и таких соединений, как нитрилы, нитросоединения, изоцианаты, изотиоцианаты и четвертичные аммониевые соединения. Четвертичные аммонийные гидроокиси, являющиеся сильными основаниями, могут быть определены прямым титрованием стандартными кислотами. Некоторые четвертичные аммонийные соли также могут быть определены или прямым титрованием, или путем превращения их в соответствующие ацетаты действием ацетата ртути и последующим титрованрюм в ледяной уксусной кислоте [9]. Эта методика была обсуждена в гл. 2. [c.46]

Циклизация четвертичных солей 52, 55 и 58 протекает под действием различных оснований (таких как карбонаты и бикарбонаты щелочных металлов, едкие щелочи, алкоголяты натрия, амины, четвертичные аммониевые основания и др.) и приводит к производным пирроло[1,2-й ]имидазола 53 [26, 28, 30, 43, 44], пирроло-[1,2-а]имидазолина 56 [31-33] и пирроло[1,2-й ]бензимидазола 59 [26, 30, 34-42]. [c.305]

Так же как и в случае алкиламинов, наблюдаемое снижение степени экстракции ассоциата перрената с катионом четвертичного аммониевого основания с ростом копцентрацип азотной кислоты связано с ее конкурирующим действием. Учитывая, что перманганат-ион образует с катионами ряда более тяжелых четвертичных оснований ассоциаты, извлекаемые смесью амилового спирта с хлороформом [1278], не исключена возможность и аналогичного поведения пер])енат-иопа. [c.205]

Акридины являются слабыми основаниями, они могут быть переведены в четвертичные соли и Ы-оксиды. Влажный оксид серебра выделя-ет йз солей 10-алкилакридиния соответствующие свободные четвертичные аммониевые основания, которые быстро перегруппировываются в псевдооснования (9-окси-10-алкилакриданы). При действии кислот последние вновь образуют соли акридиния [c.593]

Любой процесс, связанный с передачей электронов, т. е. с протеканием тока, вызывает уменьшение поляризации электродов, т. е. деполяризацию электрода. Вепхества, вызывающие эти процессы, называются деполяризаторами. Чтобы анализируемый раствор имел достаточную электропроводность, необходимо присутствие фонового электролита в концентрации не менее 0,05— 0,1 моль/л, индифферентного по отношению к определяемому веществу. Обычно применяют электролиты с возможно более высоким потенциалом деполяризации, чтобы их разряд не на кладывался на окисление (восстановление) составных частей раствора. К таким электролитам относятся, например, хлориды, хлораты, перхлораты, сульфаты, гидрооксиды лития, калия и аммония, четвертичные аммониевые основания и соли. Наличие электролита с концентрацией, значительно превышающей содержание анализируемого вещества, обусловливает образование истинного диффузионного тока и четко выраженной волны с площадкой предельного тока. При недостатке или отсутствии электролита ионы деполяризатора движутся не только благодаря диффузии, вызванной уменьшением концентрации деполяризатора вблизи электрода, но и под действием электрического поля. В этом случае как форма волны, так и зависимость тока от концентрации получаются сложными, что затрудняет интерпретацию кривых. При недостатке электролита могут образоваться максимумы на полярограммах. Для устранения максимумов применяются поверхностно-активные вещества, например желатин, агар-агар, крахмал, метилцеллюлоза, некоторые красители. [c.20]