Липпмана наклоненный

Уравнение (9.31) позволяет рассчитать заряд поверхности е при любом заданном потенциале, так как все остальные величины, входящие в это уравнение, доступны экспериментальному определению. С другой стороны, заряд в соответствии с уравнением Липпмана (9.29) может быть рассчитан из наклона электрокапиллярной кривой. Как показало сопоставление, величины е, рассчитанные из электрокапиллярных кривых и токов заряжения, совпадают при всех потенциалах. Этот результат доказывает возможность количественного применения уравнения Липпмана, а следовательно, и основного уравнения электрокапиллярности к идеально-поляризуемым электродам. [c.44]

Согласно основному уравнению электрокапиллярности (3,1) образование двойного электрического слоя на межфазной границе электрод/раствор приводит к уменьшению величины а. Этот эффект, обусловленный электростатическим отталкиванием одноименных зарядов, предопределяет характерную форму электрокапиллярной кривой (в виде перевернутой параболы). В соответствии с уравнением Липпмана (3.3) наклон электрокапиллярной кривой равен плотности зарядов <7 на поверхности электрода. В максимуме электрокапиллярной кривой да/дЕ О и д О, а потому потенциал электрокапиллярного максимума называют потенциалом нулевого заряда. Впервые это понятие было введено Фрумкиным в 1927 г. Для нахождения потенциала максимума электрокапиллярной кривой используется метод Оствальда — Пашена. Он состоит в том, что электрокапиллярную кривую пересекают рядом хорд, параллельных оси абсцисс, затем находят их середины и экстраполируют линию, соединяющую эти точки, до пересечения с электрокапиллярной кривой (рис. 3.8). [c.148]

Соотношение (9) известно как уравнение Липпмана. Согласно этому уравнению, наклон электрокапиллярной кривой равен заряду электрода с обратным знаком. [c.181]

Уравнение (VII.8) показывает, что тангенс угла наклона касательной, взятый с обратным знаком, в каждой точке электрокапиллярной кривой равен плотности заряда поверхности ртути, соприкасающейся с раствором. У вершины капиллярной кривой наклон касательной равен нулю. Это подтверждает, что при потенциале максимума (фн) поверхность не имеет электрического заряда. С помощью электрокапиллярной кривой, на основании уравнения Липпмана, можно вычислить изменение плотности заряда р с изменением ф. Характер этой зависимости виден на рис. 36 (кривая р). Исследования показали, что потенциал нулевого заряда зависит от присутствия в растворе ионов или молекул поверхностно активных веществ, которые сильно искажают электрокапиллярные кривые. Экспериментально было найдено, что в зависимости от pH, состава раствора и особенно от присутствия поверхностно активных веществ (ПАВ), адсорбирующихся на поверхности ртути (рис. 37), потенциал нулевого заряда изменяется. Кроме того, выяснилось, что для различных электродов потенциалы нулевого заряда различны (табл. 31 и 32) и нет оснований считать какой-либо из них абсолютным нулем потенциалов . [c.209]

Соотношение (4) известно как уравнение Липпмана. Согласно этому уравнению, наклон электрокапиллярной кривой равен заряду электрода с обратным знаком. Как отмечалось выше, отсюда также следует, что в точке электрокапиллярного максимума заряд электрода равен нулю. В предыдущем разделе было установлено, что электрокапиллярная кривая имеет приблизительно параболическую форму и поэтому может быть выражена уравнением [c.59]

Это уравнение, называемое первым уравнением Липпмана, определяет наклон, взятый с обратным знаком, в любой точке электрокапиллярной кривой как величину, равную удельному заряду дпш поверхности ртути при данном значении потенциала е. В согласии с качественной картиной электрокапиллярных явлений, из уравнения (481) следует, что на восходящей ветви кривой [c.247]

Это уравнение, называемое первым уравнением Липпмана, определяет наклон в любой точке электрокапиллярной кривой, взятый с обратным знаком, как величину, равную удельному заряду [c.252]

В случае жидких электродов открывается возможность непосредственного определения заряда поверхности электрода путем измерения количества электричества, которое необходимо сообщить границе раздела металл/раствор при ее образовании, чтобы создать на ней определенную разность потенциалов. При этом, конечно, предполагается, что весь ток тратится на заряжение поверхности, иначе говоря, электрод является идеально поляризуемым. Этим путем впервые было количественно проверено уравнение Липпмана, согласно которому наклон электрокапиллярной кривой определяет заряд поверхности электрода. [c.167]

Экспериментальная проверка уравнения Липпмана осуществлялась тремя способами. Как показал Пелла в установках, аналогичных изображённой иа рис. 53, где ртуть непрерывно капает из узкого отверстия и собирается на дне, ток отсутствует, если потенциал поддерживается равным значению, соответствующему максимуму электрокапиллярной кривой, при котором d- jdE равно нулю. Сила тока, делённая на площадь поверхности, образующейся в секунду, даёт заряд ртути q. Фрумкин и Шофилд измеряли силу тока в аналогичных установках и обнаружили, что она хорошо согласуется со значениями, вычисляемыми из наклона электрокапиллярной кривой в различных её точклх. Пашен в измерял потенциал изолированной массы ртути, из которой вытекала тонкая струя в водный раствор. В этих условиях потенциал изменяется самопроизвольно до тех пор, пока он не достигает значения, соответствующего максимуму электрокапиллярной кривой. Этого и следовало ожидать на основании уравнения Липпмана, так как, если потенциал таков, что на свежеобразованной поверхности ртути существует заряд, электроны должны течь к поверхности (или от неё) в месте, где образуются капли. Предположим, что ртуть вначале более положительна, чем раствор тогда электроны (в количестве q ) потекут ко ртути при образовании [c.447]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология