Основное уравнение электрокапиллярности

Таким образом, измеряя электрокапиллярные кривые, можно определить потенциал нулевого заряда и сделать вывод об области потенциалов, при которых поверхность электрода заряжается положительно или отрицательно. Для количественного определения заряда поверхности и адсорбции различных компонентов раствора используются электрокапиллярные измерения в сочетании с основным уравнением электрокапиллярности, [c.36]

Теория двойного электрического слоя при адсорбции органических веществ была предложена Фрумкиным и получила дальнейшее развитие в работах Дамаскина, Тедорадзе и сотр. Как и при адсорбции неорганических ионов, эта теория основана на сочетании соотношений электростатики и основного уравнения электрокапиллярности. [c.129]

Использование основного уравнения электрокапиллярности для расчета величин, определяющих поверхностную активность растворения частиц и характеризующих свойства границы раздела, удобно проиллюстрировать на примере, бинарного 1 — 1-зарядного электролита. В этом случае вместо (11.23) можно написать [c.244]

Основное уравнение электрокапиллярности дает связь а с электрическими величинами [c.69]

Вывод основного уравнения электрокапиллярности, основанный на применении уравнения Гиббса к обратимому электроду, оказывается справедливым и для идеально-поляризуемого электрода. Это обус ловлено тем, что при термодинамическом рассмотрении равновесной системы окончательный результат должен быть одним и тем же, независимо от способа вывода уравнения и способа трактовки системы. Если измерения потенциала исследуемого электрода проводятся против постоянного электрода сравнения, например против нормального каломельного электрода, то ii l =0 и [c.38]

Основное уравнение электрокапиллярности позволяет рассчитать адсорбцию отдельных ионов [см. уравнения (9.15) и (9.16)). При небольщих концентрациях растворов 1,1-валентного электролита аналогичный расчет можно провести также по уравнениям (10.1) и (10.2), поскольку уравнение (10.1) дает сумму адсорбций катиона и аниона [c.41]

В концентрированных (>1 и.) растворах поверхностно-неактивных электролитов вблизи п. н. з. наблюдается увеличение о с ростом концентрации. В соответствии с основным уравнением электрокапиллярности (9.13) это указывает на отрицательную адсорбцию соли Г+<0 и Г <0 (для симметричных электролитов Г+=Г <0). [c.41]

Рассмотрим определение адсорбции органического вещества на электроде емкостным методом. Сначала с точностью до константы интегрирования строят а, -кривую, соответствующую раствору фона. Для растворов с добавкой органического вещества величины о должны быть такими же, как и для раствора фона в той области потенциалов, где органическое вещество десорбировано с поверхности. Поэтому а, -кривые в растворах с добавкой органического вещества подстраиваются к исходной кривой так, чтобы участки кривых, соответствующие области десорбции вещества, совпадали. Получается серия а, -кривых, относящихся к различным концентрациям органического вещества такого же типа, как на. рис. 22. Адсорбцию органического вещества можно далее рассчитать по термодинамическому уравнению, вытекающему из основного уравнения электрокапиллярности [c.59]

Уравнение (9.29) было впервые выведено Г. Липпманом в 1875 г. и называется уравнением Липпмана. Оно является частным случаем основного уравнения электрокапиллярности. [c.43]

Другим проявлением дискретной природы специфически адсорбированных ионов может служить характер зависимости адсорбции анионов и катионов от заряда поверхности электрода. Из основного уравнения электрокапиллярности для 1,1-валентного электролита, записанного в виде [c.122]

Второй модельный метод расчета параметров двойного электрического слоя называется методом смешанного электролита с постоянной ионной силой или методом Гурвица — Парсонса, Рассмотрим принцип этого метода на примере системы хМ К1+ с—х)М КР, для которой предполагается, что ионы Р" являются поверхностно-неактивными, тогда как ионы I специфически адсорбируются на поверхности электрода. Если предположить, что активности анионов в этой системе равны их мольным долям, то основное уравнение электрокапиллярности принимает вид [c.127]

Предположим, что поверхностный избыток органического вещества Г локализуется в пределах монослоя, а его объемная концентрация настолько мала, что при ее изменении химические потенциалы других компонентов раствора практически остаются постоянными. В этих условиях величину Г можно рассматривать как поверхностную концентрацию, а основное уравнение электрокапиллярности записать в виде [c.129]

Основным допущением этого метода является предположение, что при достаточно большом отрицательном заряде электрода Г < Г+ , так что в бинарном растворе фонового электролита с концентрацией Сф основное уравнение электрокапиллярности принимает вид [c.267]

ОСНОВНОЕ УРАВНЕНИЕ ЭЛЕКТРОКАПИЛЛЯРНОСТИ [c.39]

Соотношение (9.6) представляет собой основное уравнение электрокапиллярности. Именно таким способом это уравнение было впервые выведено А. Н. Фрумкиным в 1923 г. Нередко при анализе этого вывода возникают следуюш,ие вопросы [c.40]

Для ответа на эти вопросы рассмотрим вывод основного уравнения электрокапиллярности, в котором не используется готовое уравнение Гиббса и не предполагается свободный переход ионов через границу раздела. [c.40]

Таким образом, вывод основного уравнения электрокапиллярности, основанный на применении уравнения Гиббса к обратимому электроду, оказывается справедливым и для идеально-поляризуемого электрода. Иного вывода и нельзя было получить, так как при термодинамическом рассмотрении равновесной системы окончательный результат должен быть одним и тем же, независимо от способа вывода уравнения и способа трактовки системы. [c.42]

Уравнение (9.31) позволяет рассчитать заряд поверхности е при любом заданном потенциале, так как все остальные величины, входящие в это уравнение, доступны экспериментальному определению. С другой стороны, заряд в соответствии с уравнением Липпмана (9.29) может быть рассчитан из наклона электрокапиллярной кривой. Как показало сопоставление, величины е, рассчитанные из электрокапиллярных кривых и токов заряжения, совпадают при всех потенциалах. Этот результат доказывает возможность количественного применения уравнения Липпмана, а следовательно, и основного уравнения электрокапиллярности к идеально-поляризуемым электродам. [c.44]

Так как при 18° С величина НТ Р 0,025 б, то при изменении концентрации 1,1-валентного электролита в 10 раз сдвиг ветви электрокапиллярной кривой должен составить приблизительно 0,058 в. Этот вывод подтверждается экспериментально, что можно рассматривать как еще один способ проверки основного уравнения электрокапиллярности. [c.45]

В концентрированных (> 1 н.) растворах поверхностно-неактивных электролитов вблизи т. и. з. наблюдается увеличение ст с ростом концентрации. В соответствии с основным уравнением электрокапиллярности (9.24) это указывает на отрицательную адсорбцию соли < О и Г < О (для симметричных электролитов = Г < 0). [c.46]

Итак, одной из особенностей двойного слоя, вызванной дискретным характером адсорбированных ионов, является аномально большой сдвиг т. н. 3. при изменении концентрации ионов в растворе. Другим проявлением дискретной природы специфически адсорбированных ионов может служить характер зависимости адсорбции анионов и катионов от заряда поверхности электрода. Из основного уравнения электрокапиллярности для 1,1-валентного электролита [c.128]

Соотношение (27.11) можно получить и иным путем. Запишем основное уравнение электрокапиллярности в виде [c.137]

Дальнейший анализ возможен лишь в том случае, если известна функция / (8) в уравнении (27.10). Уравнение изотермы для адсорбции органических веществ было выведено А. И. Фрумкиным. При выводе было использовано уравнение Лэнгмюра и учтено взаимодействие между адсорбированными частицами. При помощи основного уравнения электрокапиллярности (27.13) легко показать, что изотерме Лэнгмюра отвечает уравнение состояния [c.140]

Если аттракционная постоянная а>0, это отвечает наличию сил притяжения. При аСО между адсорбированными частицами преобладают силы отталкивания. При а=0 ( юрмально выполняется изотерма Лэнгмюра, хотя в действительности такое положение может быть результатом компенсации эффектов притяжения и отталкивания. Используя уравнение состояния (27.16) и основное уравнение электрокапиллярности (27.1), получаем при фо=сопз1 [c.132]

Используя уравнение состояния (27.27) и основное уравнение электрокапиллярности (27.13), получаем при ф = onst [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология