Изотермическое сжатие поверхностных слоев

Следует отметить, что Поляни вводит еще положение об отсутствии экранирования поля в процессе адсорбции величина потенциала в данной точке пространства является постоянной, наподобие гравитационного потенциала, независимо от того, существуют ли молекулы адсорбата между данной точкой и твердой поверхностью или же это пространство свободно. Таким образом, Поляни вводит важное понятие адсорбционного потенциала , представляющего собой изотермическую работу сжатия пара при переводе его от равновесного давления р в объемной фазе вдали от поверхности в область поверхностного слоя с давлением насыщенного пара Ро [c.142]

Поверхностные пленки. Изотермическое сжатие пленки полимера, полученной (из сильно разбавленного раствора) в виде мономолекулярного слоя на поверхности воды, позволяет вычислить величину [c.97]

Эти данные и наблюдаемый характер зависимости lgaт от Т — Тс) показывают, что процессы изотермического сжатия поверхностных слоев трехмерного полимера могут быть описаны с помощью теории ВЛФ. Результаты проведенных на основе полученных данных расчетов значений /с в поверхностном слое при 7 с представлены в табл. 1П. 3. Как видно, для всех исследованных систем /с 0,08, что превышает универсальное значение, установленное для большинства полимерных систем. Таким образом, поведение сшитых полимеров на границе раздела полимер — твердое тело также может быть описано теорией приведенных переменных с учетом ограниченности понятия об универсальности значения /с- [c.114]

Мы предприняли попытку проверить применимость рассмотренных выше представлений к медленным релаксационным процессам, которые происходят при изотермическом сжатии тонких слоев полимеров на твердых поверхностях [196]. В табл. III. 2 приведены значения Гс, с и а и величин ( ж —ас)Гс и ашГс для исследованных систем. Как видно, значение (а — ас)Гс отвечает обычно наблюдаемым значениям 0,10—0,13, за исключением низкомолекулярного полиметилметакрилата, для которого (а — ас)Гс = 0,08 [235]. Значение а Гс также близко к универсальному значению-Следовательно, концепция, связывающая процессы стеклования с величинами свободных объемов, применима также к процессам, протекающим в тонких поверхностных слоях полимеров на твердой поверхности. Термический коэффициент расширения полимера в поверхностном слое при температурах выше и ниже Гс закономерно увеличивается с увеличением поверхности наполнителя. Это указывает на возникновение в тонких слоях полимера на наполнителе неплотной упаковки и увеличение в них доли свободного объема. [c.111]

Направление миграции границ по Пинесу определяется тем обстоятельством, что в двух смел-сных зернах, разделенных неплоской границей, создается градиент концентрации вакансий в результате механических напряжений, причем выпуклая поверхность сжата и концентрация вакансий в ее поверхностном слое понижена, а вогнутая — растянута и имеет повышенную концентрацию вакансий. Это приводит к диффузионной миграции атомов от выпуклого зерна к вогнутому, соответственно в противоположном направлении перемещается граница зерна. Следовательно, крупные зерна в процессе изотермического спекания растут за счет поглощения мелких зерен с выпуклыми гранями. [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология