Трехмерные полимеры

Схема описывает процесс цепной поликонденсации. Так как образующиеся высокомолекулярные продукты поликонденсации могут вступать в реакции с радикалами совершенно та же, как и асфальтены, продуктом реакции в основном является сшитый трехмерный полимер — карбоиды. Несшитые макромолекулы представляют собой экстрагируемые из кокса сероуглеродом вещества — карбены. Различие в кинетике разложения нефтяных нативных асфальтенов и асфальтенов вторичного происхождения вызвано тем, что в первом случае цепи обрываются по реакции (п), а во втором —по реакции (т). При обрыве цепей по реакции (п) скорость суммарной реакции описывается уравнением [c.119]

В ТНО термодеструктивных процессов появляются карбены и карбоиды. Считается, что карбены — линейные полимеры асфаль-теновых молекул с молекулярной массой (100—185) тыс., растворимые лишь в сероуглероде и хинолине. Карбоиды являются сшитым трехмерным полимером (кристаллитом), вследствие чего они не ])астворимы ни в одном из известных органических растворителей. [c.78]

В нативных ТНО карбены и карбоиды, как правило, отсутствуют. Они появляются лишь в нефтяных остатках термодеструктивных процессов. Считается, что карбены - линейные полимеры асфальтено-вых молекул молекулярной массой 100 - 185 тыс., растворимые только в сероуглероде и хинолине и нерастворимые в других растворителях. Карбоиды являются сшитым трехмерным полимером (кристаллитом), вследствие чего они не обладают способностью растворяться ни в одном из известных органических растворителей. Карбены и карбоиды вследствие полной нерастворимости в углеводородных растворителях являются компонентами дисперсной фазы ТНО деструктивного происхождения при любых параметрах состояния данных дисперсных систем. Содержание карбенов ( з-фракции) в электродных связующих и пропитывающих пеках составляет не менее 25% (мае.). [c.57]

При поликонденсации бифункциональных соединений образуются линейные полимеры (табл. 5.4). Если функциональность мономера больше двух, то образуются разветвленные и трехмерные полимеры. Количество функциональных фупп в макромолекуле при этом возрастает по мере углубления реакции. Для синтеза волокнообразующих полимеров наибольший интерес представляют бифункциональные соединения. [c.263]

Карбены, как и асфальтены, могут вступать в реакцию с радикалами, образуя сшитый трехмерный полимер — карбоид, нерастворимый во всех растворителях. [c.236]

В состав органической части каменных углей входят битумы, гуминовые кислоты и остаточный уголь. Молекулярная структура органической части угля представляет собой жесткий трехмерный полимер нерегулярного строения, содержащий подвижную фазу в виде разнообразных мономолекулярных соединений. Обе фазы построены из отдельных фрагментов, включающих ароматические, в том числе многоядерные и гидрированные системы с алифатическими заместителями и азотсодержащие гетероциклы, соединенные мостиковыми связями С-С, С-О-С, С-8-С и С-МН-С. Степень конденсированности фрагментов (п) зависит от степени углефикации каменного угля. Так, при степени углефикации 78% п = 2, при степени 90% п = [c.156]

Трехмерный полимер — координационный кристалл [c.209]

Разрыв же связей —51—О—51— в трехмерном полимере (5102)зоо в воде практически не происходит. Поэтому оксид кремния (IV) в воде не растворяется. [c.210]

Трехмерные полимеры - см. Сшитые полимеры. [c.407]

Для превращения этих продуктов в сшитые трехмерные полимеры имеется два пути [c.493]

Линейные полимеры растворимы в органических растворителях и обладают плавкостью. Полимеры трехмерного строения не растворимы в органических растворителях и не плавятся. Эти различия в свойствах поликонденсатов линейного и пространственного строения оказывают влияние на технологию их получения. Например, при получении трехмерного полимера нельзя допускать затвердевания продукта в реакторе, так как его будет очень трудно извлечь. Поэтому смолу выливают еще в жидком состоянии в формы, где она и затвердевает. [c.204]

Кроме цепных молекул, в определенных технологических условиях или в результате специальной обработки могут быть получены полимеры с пространственной структурой. Конечно, понятие молекулы у трехмерных полимеров теряет смысл, так как пространственные сетки могут достигать весьма больших размеров. Типичным примером полимера с пространственной структурой может служить вулканизованный каучук, состоящий из каучуковых молекул, сшитых друг с другом серными мостиками, [c.426]

К межмолекулярным реакциям относится также отверждение жидких реакционноспособных олигомеров. Б результате они необратимо превращаются в твердые нерастворимые и неплавкие трехмерные полимеры. Отверждение происходит в результате взаимодействия реакционноспособных групп олигомеров между собой или со специальными добавками отвердителями) под действием катализаторов, тепла, УФ-света, излучений высокой энергии. При- мером такой реакции может служить процесс отверждения эпоксидного полимера, имеющего строение [c.61]

Это цепи (1р-гибридизация), между которыми осуществляется слабое взаимодействие. Таким образом, если алмаз является трехмерным полимером, состоящим из атомов углерода, а фафит можно рассматривать как двухмерную модификацию, то карбин можно считать линейным полимером углерода, представляющим собою его одномерную модификацию. [c.366]

Возможность образования пространственных (обычно трехмерных) полимеров определяется числом функциональных групп в исходных веществах. Общее число функциональных групп должно быть не менее пяти, причем ни один из исходных мономеров не должен быть менее, чем бифункциональным. При большом числе функциональных групп (свыше 3—4 в каждом из исходных веществ) реакция поликондеисации очень быстро завершается образованием геля — нерастворимого каучукоподобного полимера. [c.68]

Олигоэфиракрилаты, содержащие Две ненасыщенные связи на концах молекул олигомера, в присутствии инициаторов достаточно легко полимеризуются с образованием трехмерного полимера. В образующихся продуктах концентрация узлов трехмерной сетки сравнительно высокая, соответственно и молекулярная подвижность в полимере сильно заторможена. В то же время непрореагировавшие олигомерные блоки сохраняют достаточно высокую подвижность. Этим и объясняется то обстоятельство, что в таких по-лимер-олигомерных системах имеются два времени Та, отличающиеся на несколько порядков. Населенности в фазах, как и в слу- [c.231]

Если в трехмерном полимере имеется множество межмолекулярных химических связей, весьма разнообразно направленных, то получается материал, отличающийся высокой твердостью, лишенный гибкости, эластичности, зато химически очень стойкий, нерастворимый, тугоплавкий. [c.236]

Трехмерный полимер в этом случае образуется по схеме [c.176]

Такие смолы находят небольшое применение вследствие склонности их к желатинизации, ограниченной растворимости и недостаточной водостойкости. Трехмерные полимеры, полученные после длительного нагрева, имеют некоторую пластичность. Обладая хорошей клеящей способностью, смолы такого состава в виде расплава или лака применяют для склейки коллекторного миканита. [c.220]

КИСЛОТ приводит к разрыву связей в слоистом полимере и образованию HgPOi- Разрыв же связей между оксосиликатными тетраэдрами трехмерного полимера (8102)300 в воде практически не происходит, поэтому в обычных условиях диоксид кремния в воде не растворяется. [c.114]

Для атома теллура, имеющего шесть валентных электронов, координационное число шесть реализуется уже в октаэдрической молекуле ТеРб- Реализация этого же координационного числа у атома сурьмы (пять электронов) возможна лишь при объединении октаэдров в цепной полимер состава Sbp5. Для олова (четыре электрона) это возможно лишь при образовании слоистого полимера состава Snp4 (см. рис. 177). И наконец, для индия (три электрона) — при образовании трехмерного полимера состава InFg (см. рис. 71). [c.114]

Несмотря на то что уголь изучается и промышленно используется уже в течение нескольких столетий, до сих пор по строению его органической части у исследователей разные мнения. Наибольшее распространение получила теория, согласно которой органическое вещество угля — это сложный трехмерный полимер нерегулярного строения, кольчатые фрагменты которого соединены между собой мостиками из алифатических цепочек, эфирных групп или их комбинаций. Макромолекулы угля состоят из групп конденсированных ароматических колец, число которых внутри группы изменяется от одной до нескольких единиц. Угли средней стадии метаморфизма включают в среднем трехкольчатые системы [66]. [c.65]

В случае трифункциональных молекул при поликонденсациях образуются трехмерные полимеры, как, например, твердые и неплавкие сложные полиглицерины, в которых остающиеся после линейной поликонденсации НО-группы сшивают длинные цепи двумерных полимеров, превращая их в сетчатые молекулы (стр. 463). Другие примеры приводятся ниже—образование глифталей, фенолопластов, аминопластов и т. д. [c.488]

Для объяснения дальнейшей конденсации этих простых продуктов в высокомолекулярные полимеры предложено несколько механизмов или схем. Вероятнее всего процесс идет по следующим стадиям 1) образование диметилолмочевины, 2) переход ее после де гидратации в диметиленмочевину, 3) поликонденсация диметилен-мочевины в трехмерный полимер [c.500]

Цепи макромолекул в пространственных полимерах связаны между собой силами основных валентностей при помощи поперечных мостиков, образованных атомами или группами атомов. Даже при редком расположении поперечных связей полимеры неспособны растворяться в органических растворителях, но набухают в них значительно меньше и пластичность таких полимеров при повышенной температуре по сравнению с пластичностью линейных 1юлимеров. Подобные пространственные полимеры носят название сетчатых полимеров. С увеличением частоты гюперечных связей между цепями уменьшается набухание и пластичность полимеров. Пространственные полимеры с частым расположением поперечных связей во многих случаях называют трехмерными полимерами. [c.18]

Данные таблицы 1 показывают возрастание молекуляр-ного Веса полимера и небольшое уменьшение конверсии с уменьшением соотношения этилбеизола дихлорэтану. Это хорошо согласуется с теорией процесса поликонденсации и с ранее опубликованными памн результатами [8]. Как (показано в [8], трехмерный полимер образовывался гари небольшом избытке дихлорэтана. В настоящей работе сшитого продукта не получили, так как концент рация хлористого алюминия была недостаточна для образования трехмерной структуры полимера. Незначительное уменьшение конверсии с уменьшением соотношения этилбензол дихлорэтан, по-видимому, объясняется увеличением вязкости среды. Это подтверждается и данными таблицы 4. [c.118]

При нагревании полиметиленмочевины (см. задачу 903)—линейного полимера — в присутствии формальдегида образуется пространственно-структурированный (трехмерный) полимер. Разберите схему его образования. К какому типу полимеров — карбоцепному или гетероцепному — относится полиметиленмочевина [c.102]

А 18.17. а) Напишите схему образования феноло-форм-альдегидной слюлы. Как называется протекающая в этом случае реакция образования высокомолекулярных соединений В чем ее особенность б) Напишите схему образования смолы при взаимодействии /г-кре-зола с уксусным альдегидом. Возможно ли здесь образование трехмерного полимера типа резита в) Можно ли получить феноло-альдегиднук) смолу из 2,4-диметилфенола [c.97]

Ионообменные смолы — это сетчатые, трехмерные полимеры, не растворяющиеся в воде, но ограниченно набухающие в ней и содержащие ионогенпые группы, т. е. группы, способные к обмену ионов. Число и длина мостиков, соединяющих линейные цепи полимера, определяют густоту сетки, которая оказывает сильное влияние на свойства ионитов. [c.191]

За последние годы широкое применение для разделения высокомолекулярных веществ и определения их молекулярной массы нашел предложенный Л. Поратом и П. Флодином метод гель-фильтрации (гель-хроматографии). Гель-хроматография состоит в фильтровании исследуемого раствора через колонки, заполненные зернами набухающего трехмерного полимера (сефадекса). Набухшие зерна сефадекса представляют собой своеобразные клетки , внутрь которых могут проникнуть путем диффузии только молекулы (ионы) подходящего размера. Более крупные молекулы проходят с фильтрационным потоком мимо зерен сефадекса (рис, 10.8). Набор различных марок сефадексов с возрастающим размером клеток позволяет отделять низкомолекулярньк вещества от высокомолекулярных, разделять макромолекулы, изучать образование ассоциатов в макромолекулярныхрастворах. [c.299]

Межмолекулярные реакции. Реакции этого типа протекают либо непосредственно между макромолекулами, либо при участии низкомолекулярного реагента. Наличие в макромолекулах карбоксильных, гидроксильных, амидных, эпоксидных групп позволяет легко осуществить их сшивание даже малыми количествами реагентов — модификаторов. К таким реакциям относятся, например, реакции отверждения, вулкаяизации, образования трехмерных полимеров из олигомеров. Так, при действии двухатомных спиртов на полиакриловую кислоту можно получить пространственный по-лиме.р следующего строения [c.89]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1976) -- [ c.27 , c.29 ]

Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье (1978) -- [ c.155 , c.158 , c.177 , c.179 , c.189 , c.297 , c.350 ]

Химия коллоидных и аморфных веществ (1948) -- [ c.98 , c.164 , c.168 , c.467 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.524 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.370 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.3 , c.370 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.370 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.3 , c.370 ]

Механохимия высокомолекулярных соединений (1971) -- [ c.233 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.0 ]

Кинетика полимеризационных процессов (1978) -- [ c.229 , c.235 , c.260 ]

Химия синтетических полимеров Издание 3 (1971) -- [ c.39 , c.40 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология