кетокислот образование карбанионов

На этом основании могут быть сформулированы вероятные механизмы тиамин-зависимых реакций (фиг. 73). Во всех случаях первичная реакция включает присоединение карбаниона к карбонильному атому углерода а-кетокислоты с образованием, например, соединения VI. Сильно электрофильный атом азота в этом соединении способствует его декарбоксилированию, что приводит к соединению VII. Присоединение одного из электрофильных [c.225]

Механизм реакции декарбоксилирования требует наличия в молекуле субстрата электрофильного центра, способного принять электронную пару, поставляемую карбоксильной группой (в анионной форме), что должно приводить к образованию карбаниона или соединения, подобного ему. В случае Р-кетокислот (например, в ацетоацетате) роль электрофильного центра может выполнять Р-карбонильная группа, которая действует как ловушка электронов и образует в качестве продукта анион енолята [схема (55)]. Протеканию [c.98]

Breslow, исследовавший изотопный обмен у солей тиазолия, отметил высокую подвижность водорода при С-2 атоме тиазольного цикла [4]. На основании этого он предложил теорию тиаминового катализа, основной идеей которой является образование карбаниона в положении 2 тиазола (III) и присоединение к нему пирувата (или другой а-кетокислоты) с образованием промежуточного соединения [c.260]

XXIII в хиноидную структуру XXIV, представляющую собой таутомерную форму карбаниона, сопровождается появлением длинноволнового максимума поглощения в районе 490 нм. Прототропная перегруппировка и образование кетимина XXV с максимумом поглощения при 330 нм являются наиболее медленной стадией, и эта реакция лимитирует скорость всего процесса в целом. Завершающей стадией реакции ферментативного трансаминирования является выделение продукта реакции — соответствующей кетокислоты [c.207]