Коронанды

Усилия исследователей, направленные на создание комплексонов, пригодных для растворения неорганических реагентов и катализаторов в обычньгх органических раствортелях, привели к синтезу множества разнообразных краун-эфиров (п более широком смысле, коронандов — это видовое название макроциклов, содержащих различные донорные группы). В результате сейчас практически любую реакцию с участием таких неорганических агентов можно проводить с помощью коронандов в благоприятных условиях гомогенных систем, пользуясь всеми преимуществами последних перед гетерогенными аналогами (представительные примеры можно найти в [32е] и [32f )- Как ни странно, именно первый член семейства фаун-эфиров, 214, и несколько его простых аналогов, типа тех, которые представлены на схеме 4.63, оказались наиболее пригодными для практического применения в органическом синтезе — пригодными как из-за их эффективности, так и по относительной дешевизне. [c.468]

Стратегия синтеза всех этих лигандов была подобна стратегии синтеза серий рассматривавщихся выше коронандов и криптандов в том отношении, что она неизменно включала стадии сборки целевой системы из нескольких блоков, один из которых (или даже все) мог бьггь представлен сходными по структуре и функциональности субстратами с различными размерами молекул. Таким образом, не изменяя ни общую схему синтеза, ни условия проведения реакций на стадии сборки системы, а лишь варьируя природу одного из реагентов, можно было по желанию получать серии структурно аналогичных лигандов с варьируемыми геометрическими параметрами связывающих сайтов. Именно на этой основе и были получены данные по зависимости селективности лигандов по отношению к сериям родственных молекул-гостей. [c.482]

Краун-эфиры повышают также нуклеофильную реакционную способность других анионов X в реакциях с участием К Х (Х = = Вг , I , НО , СНзО ) [357, 358]. Монтанари и др. [653] изучали сравнительное влияние фосфониевых солей, коронандов и криптандов на 8 2-реакции н-октилметансульфоната с различными нуклеофилами в хлорбензоле. [c.340]

В растворах совершенно несольватированные голые анионы не удается получить в присутствии коронандов или даже криптандов в качестве связывающих катионы агентов. Даже в этом случае наблюдается образование ком-ллеконых ионных пар [646]. Полностью несольватированные голые анионы могут существовать только в газовой фазе (см. разд. 5.2). [c.340]

Диссоциации ионных пар амбидентных енолятов щелочных металлов, приводящей к повышению степени 0-алкилирования, могут способствовать не только диссоциирующие растворители, но и агенты, специфически сольватирующие катионы. Для этих целей используются растворители-ДЭП (например, ДМФА и ДМСО см. табл. 5.22,6) или макро(поли)циклические лиганды, например коронанды (краун-эфиры) или криптанды [376, 377, 6601. Так, при алкилировании р-нафтоксида натрия (бромметил) бензолом или иодметаном в тетрагидрофуране или бензоле [c.344]

С существованием ионных пар связано применение в органической химии краун-соединений [246, 247] и межфазногО катализа с использованием краун-соединений и ониевых солей [248—251].-Макроциклические полидентантные лиганды, получившие название краун-соединений или коронандов, способны [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология