Селективная енолизация

Итак, общим методом избирательной активации альтернативных положений в несимметричных кетонах может служить селективная енолизация с образованием ковалентных производных, результатом которой является по сути дела создание нуклеофильного центра при одном или другом из а-угле-родных атомов. [c.180]

Основания типа (162) благодаря их большому объему служат селективными реагентами енолизации. В отличие от амида натрия ОНИ атакуют наименее пространственно затрудненное а положе-ние карбонильного соединения схема (308) . Другой интересный пример селективности представляет реакция по схеме (309) применение амидов калия и лития приводит к различным стереоизомерам. [c.135]

Селективное галогенирование несимметричных кетонов осуществляют по более высокозалгещоиному а-углеродиому атому при помощи галогенида меди (II), который катализирует енолизацию, а затем обеспечивает присоединение к енолу галогена. Эта методика используется также для получения а-га логенал ьдегидов. [c.65]

Фениловые эфиры получают прямым путем, как отмечалось выше. Синтез эфиров енолов из альдегидов и кетонов, существующих в основном в кето-форме, требует в некоторых случаях специальных методов. Енолацетаты обычно получают реакцией карбонильного соединения с ацетангидридом и хлорной кислотой или п-толуолсульфокислотой, как, например, в случае селективного получения ацетата стероида [78] (схема (100) . Этот метод представляет собой обилий путь синтеза енолацетатов из метилкетонов, однако, как правило, образование продукта определяется термодинамикой процесса, в то время как при использовании в качестве ацилирующего агента изопропенилацетата (39) выход продукта зависит от кинетики [79]. Енолацетаты из альдегидов можно получать катализируемым основаниями ацетилированием [80] (схемы (101) и (102) . Для синтеза ацетатов из кетонов, способных к енолизации можно также использовать [34] сульфоуксусную кислоту Me OOSOaOH [81]. [c.309]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология