Енолацетаты

При омылении енолацетата ацетоуксусного эфира 1 %-ной щавелевой кислотой также можно получить чистую енольную форму. [c.331]

Енолацетаты в свою очередь синтезируют обработкой исходного кетона подходящим реагентом [1185]. Такая обработка обычно приводит к смеси двух енолацетатов, один из которых доминирует в зависимости от применяемого реагента. Эти смеси легко разделить [1185]. Альтернативные методы включают превращения силилового эфира енола [1186] (см. реакцию 12-21) или эфира енола диалкилбора [1187] (енолборинат, см. описание реакции 10-101). Если желательно получить менее разветвленный енолят-ион (например, 123), его получают непосредственно из кетона обработкой диизопропиламидом лития в ТГФ или 1,2-диметоксиэтане при —78 °С [1178а]. [c.211]

Следовательно, эфиры енолов, такие, как изопропенилацетат, представляют собой хорошие алкилирующие агенты для спиртов [556]. Изопропенилацетат можно использовать также для превращения других кетонов в соответствующие енолацетаты путем обменной реакции (примеры см. [557]) [c.131]

Приготовление желаемого из двух возможных енолят-ионов [1183]. Например, для 2-гептанона два иона 123 и 124 в присутствии исходного кетона или любой более сильной кислоты быстро превращаются друг в друга [1184]. Но в отсутствие таких кислот можно приготовить либо 123, либо 124 и таким образом добиться селективного алкилирования более или менее разветвленной стороны кетона [1185]. Желаемый енолят-ион можно получить обработкой соответствующего енолацетата [c.210]

Эта реакция не имеет препаративного значения, так как, кроме альдегидов, в качестве побочных продуктов образуются стильбены и енолацетаты. В результате аналогичной реакции образуются альдегиды из аллиловых спиртов [39] [c.57]

Енолацетаты кетонов, за исключением циклических кетонов, не присоединяют трихлорметильный анион [330]. [c.120]

Крафтса) хлорангидрида янтарной к-ты с пропионовой к-той или ангидрида янтарной к-ты с енолацетатом метилэтилкетона. [c.338]

Из диацетила получен енолацетат, но с низким выходом [63] однако ацетонилацетон при действии кетена гладко превращается в 2,5-диметилфуран [134]. [c.215]

Ненасыщенные альдегиды и кетоны можно превращать в енолацетаты описанным выше способом из кротонового альдегида получен 1-ацетоксибутадиен-1,3 с выходом 95%. Диацетил [c.224]

Для винилирования и арилирования сложных эфиров (но не кетонов) используют винил- и арилгалогениды в присутствии NiBrs в качестве катализатора [1165]. Однако и кетоны можно винилировать при обработке их енолацетатов винилбромидами FI ирисутствии палладийсодержап1его катализатора [1165а]. Эту [c.207]

R0H ->R00 H2 00R [154]. В присутствии сильных кислот кетены взаимодействуют с альдегидами или кетонами (в их енольных формах), давая енолацетаты [c.168]

О получении сс-галоидальдегидов или кетонов из енолацетатов карбонильных соединений см. стр. 177. [c.99]

Получение а-бром- и сс-иодкетонов через енолацетаты будет рассмотрено н г тр. 184 [c.183]

Наконец, а-брочкетоны аналогично а-бромальдегидам можно получать через енолацетаты [6871, К енолацетатам в СС14 при охлаждении льдом присоединил Ш точно рассчитанное количество брома, после чего бронированный раствор обрабаты- Э вают абсолютный метиловым спиртом и оставляют на двое суток. [c.184]

Эту реакцию можно использовать в том случае, если нужные енолацетаты легко доступны. Из кетонов RH H O Ha могут образовываться два изомерных тата I и ц. [c.184]

Енолацетаты синтезируют с умеренными выходами по реакции с ангидридом в присутствии гс-толуолсульфокислоты [687] или, что лучше, прову ннем кетена при 60—80° С в соответствующий кетоп с добавкой 0,5% сульфоуксус кислоты [688, 689]. Изящным способом получения енолацетатов является пе1 этерификация кетонов [690] язопропенилацетатои НаС=С(ОСОСН.,)СН3, котор получают при 55° С из ацетона и кетеаа [688]. [c.184]

Для введения в 20-кетостероид с С=С-связями в ядре А или в ядре В атом галогена в положение 21 енолацетаты подвергают взаимодействию с галогенирующв агентами, не затрагивающими С=С-связь. В качестве такого агента предлпжен N-и сукцивямид [693]. [c.184]

Если в енолацетате нет дополнительных С=Освязей, иодкетоны можно получать наряду с ацетнлхлоридом также ио реакция с хлоридом иода в хлороформе [693]. [c.185]

Этот синтез применим для получения альдегидов или кетонов (гл. И Кетоны , разд. В.8). Енолацетаты легко превращаются ир.Г Взанмодействии с ацетатом ртути(П) и хлористым калием в хлор-мер кур альдегиды или хлормеркуркетоны, которые образуют е по-лизамещенными производными хлористого метила р-замещепные альдегиды или кетоны [371. Выходы умеренные применение этой реакции ограничено, поскольку в ней используются замещенные метилгалогениды, которые легко образуют карбониевые ионы. [c.56]

Способные еиолизоваться альдегиды можно превратить в енолацетаты нагреванием с уксусным ангидридом и ацетатом калия [72]. Для трех ангидридов, для которых была проведена эта реакция, выходы составляли от 35 до 61%. Способные к енолизации кетоны реагируют не с такой легкостью, но, применяя уксусный ангидрид и п-толуолсульфокислоту, можно добиться успеха [73]. Выходы для трех изученных кетонов составляли от 32 до 68%. Интересно отметить, что в условиях, применявшихся при реакции с кетонами, в реакцию вовлекались только метиленовые водородные атомы. При получении сс-бром альдегидов и кетонов в качестве промежуточных соединений используют енолацетаты, как показано ниже [c.291]

Сигматропная перегруппировка цианстабилизированного илида 134 протекает с участием связи =N и дает циклические кетенимины 135. Последние при кислотном гидролизе образуют амиды 136 или енолацетаты 137 [31]. Необходимо отметить, что, как упоминалось выше, при К = Н перегруппировка проходит иначе, с образованием спиро[4,5]тиекина 35 (схема 33). [c.227]

Дальше следуют уже по известному пути Действием надбензойной кислоты вводят кислородную фунйцию в (LH) и с помощью трехфтористого бора изомеризуют окись (LHI) в кетон (LIV). Затем А / -двойную связь восстанавливают натрием в жидком аммиаке, причем двойная связь в боковой цепи не затрагивается. Щелочные металлы в жидком аммиаке всегда восстанавливают двойную связь, с образованием транс-изомеров, что очень важно в данном случае. Озонированием транс-кетона (LV) получают альдегид (LVI) и затем повторяют ряд реакций, котрые мы уже рассматривали раньше Ацетилированием получают енолацетат альдегида (LVH), а его озонированием производное прегнана (LVHI), как показано на стр. 374. [c.373]

И ацетилацетон превращаются в смеси моно- и диенолацетатов. Ацетоуксусный эфир и этиловый эфир левулиновой кислоты при действии изопропенилацетата дают с хорошими выходами смеси изомерных енолацетатов, уже упоминавшихся на стр. 214—216 [118]. Изопропенилацетат часто применяется для ацетилирования енольных форм стероидов примером может служить ацетилирование 20-кетостероидов в присутствии п-толуолсульфокислоты [179]. Изучен состав смесей, образующихся при ацетилировании енольных форм кетонов типа GH3 O H2R [175]. [c.225]

Методы эксперимента в органической химии (1968) -- [ c.184 ]

Успехи органической химии Том 2 (1964) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.478 , c.480 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.384 ]

Межфазный катализ в органическом синтезе (1980) -- [ c.57 , c.59 ]

Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.541 , c.605 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.376 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.376 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология