Ацилирующие агенты

Образование хелатных комплексов с ионами различных металлов — общее свойство аминокислот. Поскольку несвязанные электроны а-аминогруппы образуют с металлом координационную связь, лишь аминогруппа боковой цепи способна реагировать с ацилирующим агентом. Затем а-аминогруппу можно освободить, обрабатывая комплекс сероводородом. [c.79]

Ацилирование аминов. Ацилирующие агенты в порядке понижения их ацилирующей способности можно расположить в ряд [c.106]

Ацилирующая способность комплекса (76) зависит от положительного заряда на атоме углерода карбонильной группы. Чем в большей степени он погашается при мезомерном взаимодействии с неподеленными парами электронов связанных с ним атомов, тем меньше его ацилирующая способность. Так как мезомерное взаимодействие р-электронов атома кислорода больше, чем галогенов, все кислородсодержащие функциональные производные кислот — менее сильные ацилирующие агенты, чем хлорангидриды. [c.389]

С=0). Ацилирующие агенты в порядке убывания ацилирующей [c.176]

Получение ацильных производных. В качестве ацилирующих агентов применяются галогенангидриды и ангидриды кислот [c.224]

АЦИЛИРОВАНИЕ — метод замещения водорода в органических соединениях остатком карбоновой кислоты / —СО—. В качестве ацилирующих агентов применяют свободные кислоты, их эфиры, ангидриды или хлорангидриды. Для введения ацетильно группы СН3СО [c.37]

Активирование фенолята с помощью МФ-катализатора, например бисульфата тетрабутиламмония, сильно ускоряет реакцию, и выход желаемого продукта возрастает в то же время при катализе N-метилимидазолом, который является нуклеофильным катализатором, активирующим ацилирующий агент, скорость реакции возрастает еще больше, но одновременно увеличивается и гидролиз. Использование этих двух катализаторов вместе приводит к удивительному эффекту скорость реакции превосходит суммарное увеличение скорости реакции от отдельных катализаторов, а гидролиз фосфорилхлорида идет только на 60%. [c.136]

Мочевина реагирует с ацилирующими агентами, давая Ы-ацилмочевины (уреиды) [c.172]

Синтез кетонов ацилированием ароматических соединений по методу Фриделя—Крафтса дает значительно лучшие выходы, чем синтез алкилбензолов. Препаративное применение этого метода для получения кетонов значительно шире, чем для получения алкилбензолов. Введение в молекулу карбонильной группы затрудняет дальнейшее замещение, благодаря этому при конденсации ароматических соединений с хлорангидридами кислот или другими ацилирующими агентами образуются однородные Продукты реакции с хорошим выходом. [c.295]

Ни на одной из стадий процесса синтеза не требуется вьщеления растущей полипептидной цепи. Присоединение каждого последующего аминокислотного звена осуществляется путем замены соответствующего ацилирующего агента. Этот процесс может быть автоматизирован. [c.354]

В качестве таких ацилирующих агентов часто применяются этиловый эфир муравьиной кислоты, этиловый эфир бензойной кислоты, диэтиловый эфир щавелевой кислоты [c.184]

Противоположное влияние на скорость реакции оказывают за местители в карбоновой кислоте. Зд еь константа р имеет положи тельное значение чем сильнее выражен электронный пробел на углероде карбоксильной группы, тем более активна кислота или ее производное как ацилирующий агент. В соответствии с этим может быть представлен следующий ряд ацилирующих агентов по их сравнительной реакционной способности [c.244]

Напишите формулы строения аминов и ацилирующих агентов для получения следующих соединений [c.134]

Кислота Льюиса используется в количестве, эквимолекулярном ацилирующему агенту, так как после реакции он остается связанным кетоном. [c.302]

Для уменьшения количества побочно образующихся при нитровании орго-изомеров, в качестве ацилирующего агента применяется п-толуолсульфохлорид. В случае нитрования о-толуидина на 2-амино-5-нитротолуол схема реакции выглядит следующим образом [c.94]

Селективность реакции электрофильного замещения толуола и бензола, меняется в зависимости от заместителя в ацилирующем агенте следующим образом [c.134]

Сопоставьте эти данные с данными бензоилирования толуола (11). Предложите на основании этого строение ацилирующего агента. Почему при переходе к электронодонорным заместителям снижается доля орго-изомера [c.135]

Хлористый бензоил eHs— O I — жидкость с кип=197°С. Находит применение в качестве ацилирующего агента. Хлористый бензоил, однако, менее реакционноспособен, чем галогенангидриды жирных кислот. Он медленнее гидролизуется и процесс бензоили- [c.323]

Фосген и хлорангидрид щавелевой кислоты также применяют как ацилирующие агенты [c.295]

Аналогичным образом ири воздействии на ацетилхлорид перхлоратом серебра в растворе нитрометана получают ацилирующий агент — преимущественно Hg O" GIO7, способный ацилировать ароматические соединения [71]. [c.456]

Из известных методов получения этаноламидов жирных кислот наибольший интерес представляет метод прямого амидирования жирных кислот моно-этаноламином. Работ по кинетике процесса этаноламидирования мало. Наиболее полно этот вопрос освещен в [4, 5], где в качестве ацилирующего агента брали [c.153]

Селективность реакции ацилирования возрастает, если использовать реакционноспособный ацилирующий агент при относительно низком pH или малореакционный - при высоком pH. [c.367]

Здесь тиаминовый аналог, являясь хорошей уходяш,ей группой, ведет себя как высокоэнергетический ацилирующий агент [327]. [c.466]

Однако некоторые факты заставляют подходить к такой интерпретации механизма с осторожностью. Во-первых, если при проведении алкилирования можно использовать каталитические количества хлорида алюминия, то для ацилирования даже при использовании в качестве ацилирующего агента хлоран-гидрида кислоты требуется более чем эквимольное количество AI I3. Это может означать, что хлорид алюминия не высвобождается при завершении реакции, а остается связанным в конечном продукте. [c.388]

Для получения Л/-ацетоач,етильных производных аминов используется этилацетоацетат, но чаще специфический ацилирующий агент — дикетен. Его получают димеризацией кетена в ацетоновом растворе и отделяют перегонкой [c.246]

В пользу предположения, что ацилирующим агентом в реакции Фриделя — Крафтса является не ацилий-катион, соизмеримый по размерам с нитроний-катионом, а более крупная частица (76), включающая молекулу хлорида алюминия, свидетельствует также следующий факт. Известно, что при ацилировании грег-бутилбензола ацетилхлорндом получается 98,2% пара-изомера, 1,8% лего-изомера и совершенно не образуется орго-изомер, в то время как при нитровании этого соединения все же образуется 16% орто-изомера. По-видимому, объемистая грег-бутильная Группа, экранируя орго-положения бензольного кольца, создает непреодолимые пространственные затруднения для крупной ацилирующей частицы, оставляя их все-таки доступными для компактного нитроний-катиона. [c.390]

Когда реагентом служит карбоновая кислота, в качестве катализатора можно использовать протонные кислоты. Смешанные ангидриды карбоновых и сульфоновых кислот R OOSO2 F3 являются чрезвычайно реакционноспособными ацилирующими агентами и могут гладко ацилировать бензол в отсутствие катализатора [240]. В случае реакционноспособных субстратов (например, ариловых простых эфиров, конденсированных циклических систем, тиофенов) ацилирование по Фриделю — Крафтсу можно проводить в присутствии очень малых количеств катализатора, часто достаточно его следов, а иногда реакция идет и в его отсутствие. При проведении реакции таким способом обычно используют катализ хлоридом железа (HI), иодом, хлоридом цинка и железом [241]. [c.356]

Кроме того, ее можно получить из ацетилена по реакции Кучерова (см. с. 87) или окислением этилового спирта. Уксусная кислота — слабая кислота, ее р/Са = 4,75. Она довольно широко используется в химической промышленности при производстве ацетатного щелка, красителей, сложных эфиров, ацетона, хлоруксусной кислоты, уксусного ангидрида, солей и т. д. Применяется в пищевой промышленности, а также в органическом синтезе (например, в качестве ацилирующего агента). [c.150]

В результате реакции ацилирования образуются ацильные производные бензола и его гомологов. В качестве ацилирующих агентов используют ангидриды или галогенангидриды кислот, а в качестве катализатора — А1С1з. [c.298]

Реакции самоацилирования аминокислот. Карбоксильная группа является, как известно, ацилирующим агентом, способным пере- [c.169]

Кроме циклических амидов (дикетопиперазинов и лактамов) все аминокислоты способны образовывать ациклические (линейные) амиды — ди-, три- и полипептиды. Карбоксильную группу молекулы аминокислоты, выступающую в качестве ацилирующего агента, превращают в хлорангидридную, сложноэфирную или смешанную ангидридную, что позволяет повысить ее ацилирующую способность [c.170]

При использовании слабого ацилирующего агента — карбоновой кислоты — галогениды металлов оказываются недостаточно эф< )ектив-ными в качестве катализаторов. Реакцию проводят в присутствии дымящей серной кислоты [c.291]

Основным способом полл чения ароматических кетонов в технике является нагревание ароматических тлеводородов с ацилирующим агентом в присутствии РеС з в серо>тлеридс (реакция Фриделя— Крафтса). Сколько килограммов ацетофенона можно полу чить этим способом при ацилировании 39 кг бензола хлористым ацетилом, если выход кетона составляет 95% от теоретического [c.54]

Водородные атомы аминов замещаются ацильньхми группами и ггри действии других ацилирующих агентов, например, ангид1шдов карбоновых кислот или сложных эфиров [c.138]

Единственная реакция, которая будет рассмотрена в данном разделе, — это реакция с нуклеофилами. В отличие от эфиров карбоновых кислот, которые являются ацилирующими агентами, диалкилсульфаты, подобно алкилгалогенидам, проявляют свойства алкилирующих агентов, поскольку нуклеофильная атака на атом углерода алкильной группы оказывается пред- [c.180]

Смешанный ангидрид карбоновой кислоты и трифторметансульфокислоты (СРзЗОгОСОАг) — весьма активный ацилирующий агент. Он ацилирует бензол в отсутствие катализатора. Объясните причину столь высокой активности и предложите способ регенерации сульфокислоты, [c.133]

Ацилирование ароматических соединений галогенангндридами отличается от алкилирования галогеналкилами тем, что в первом случае редко наблюдается образование ди- и полиацилзамещенных алкильный остаток в ацилирующем агенте не подвергается перегруппировкам редко встречаются реакции диспропорционирования для проведения реакции необходим немного больше моля катализатора. Объясните, почему так происходит. [c.145]

Для ацилирования фенолов чаще всего используют хлорангидриды и ангидриды кислот, обычно в щелочном растворе. Так как гидроксид-анионы катализируют гидролиз сложных эфиров, реакцию ведут на холоду, постепенно до.бавляя ацилирующий агент (реакция Шоттен— Баумана) [c.264]

При выборе метода следует принимать во внимание его экономичность. При дешевых исходных веществах нажав применять уксусную кислоту, примиряясь с незначительным ьыходом продуктов, чего не следует делать при ацилировании трудно доступных веществ, например тиофена. Б тех случаях, когда ацилируемое соединение или ацилирующий агент является тгенньш соединением, рекомендуется метод, дающий высокие выходы. [c.775]

Кроме хлорангидридов кислот, в качествё ацилирующих агенте применяют также ангидриды кислот [c.296]

Способ проведения реакции ацилирования в основном не отличает-, ся от способа, применяемого при реакции алкилирования. Конденсация ароматических соединений с ацилирующими агентами, как и с алкилирующими, является реакцией экзотермической, и поэтому хлорангидрид или ангидрид кислоты необходимо прибавлять к смеси ароматического соединения и катализатора постепенно, по каплям. По окончании, добавления ацилирующего агента реакционную смесь нагревают на водяной бане от 1 до 3 часов, т. е. немного дольше, чем при алкилировании. Продолжительное нагревание (до прекращения выделения хлористого водорода) часто отрицательно влияет на выход кетона, так как при этом образуются высококипящие продукты о Лиения. При синтезе ацетофенона из высококипящей фр кции выделен дипион СбНзС=СНСОСб Н5— [c.297]

Обычно рекомендуют ацилирующий агент постепенно прибавлять к смеси ароматического углеводорода и хлористого алюминия. Обратная последовательность прибавления исходных веществ в синтезе о-бен-зоилбензойной кислоты вызвана тем, что фталевый ангидрид не растворяется в бензоле. [c.309]

Органическая химия (1964) -- [ c.77 , c.86 , c.312 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.299 , c.302 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1971) -- [ c.277 , c.278 , c.310 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.77 , c.86 , c.312 ]

Химия и биология вирусов (1972) -- [ c.198 ]

Химия органических соединений фтора (1961) -- [ c.214 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология