Стероиды получение ацетатов

Хроматографическое отделение целевого радиоактивного производного от других компонентов реакционной смеси проводили как с добавлением нерадиоактивного производного (носителя), так и без него. При использовании носителя его количество следует выбирать с учетом возможностей применяемого способа выделения продукта реакции. Если метка индикаторным изотопом не используется, то все операции по удалению из обработанной пробы избытка реагента должны осуществляться количественно. Аликвотную часть конечного раствора подвергают хроматографическому разделению для получения ацетата и определяют его радиоактивность с помощью жидкостного сцинтилляционного счетчика. Для стандартизации этого метода можно провести количественное ацетилирование известной навески анализируемого субстрата тем же самым количеством ангидрида, после чего выделить и проанализировать определенную часть полученного продукта. Количество стероида или стерина М. (в миллимолях) в анализируемой пробе жидкости или экстракта выражается формулой [c.73]

Для получения ацетата 20 хг стероида растворяют в пиридине и добавляют одну каплю ангидрида уксусной кислоты. Через 12 час избыток растворителя удаляют в вакууме при слабом нагревании. [c.266]

Мангольд [44] предложил переводить ненасыш енные стероиды и ненасы-ш енные жирные кислоты в продукты присоединения ацетата ртути и затем разделять их методом ХТС. С получением других производных и методами работы со стероидами, в частности с выделением их из биологических материалов, можно познакомиться по работам Смита [70] и Ганча [23]. [c.266]

Фениловые эфиры получают прямым путем, как отмечалось выше. Синтез эфиров енолов из альдегидов и кетонов, существующих в основном в кето-форме, требует в некоторых случаях специальных методов. Енолацетаты обычно получают реакцией карбонильного соединения с ацетангидридом и хлорной кислотой или п-толуолсульфокислотой, как, например, в случае селективного получения ацетата стероида [78] (схема (100) . Этот метод представляет собой обилий путь синтеза енолацетатов из метилкетонов, однако, как правило, образование продукта определяется термодинамикой процесса, в то время как при использовании в качестве ацилирующего агента изопропенилацетата (39) выход продукта зависит от кинетики [79]. Енолацетаты из альдегидов можно получать катализируемым основаниями ацетилированием [80] (схемы (101) и (102) . Для синтеза ацетатов из кетонов, способных к енолизации можно также использовать [34] сульфоуксусную кислоту Me OOSOaOH [81]. [c.309]

Первые детальные предположения [97] о том, что сквален и стероиды могут быть связаны биогенетически, были высказаны Робинсоном [98], который предположил наличие стадии циклизации и деметилирозания сквалена (см. формулу LXXXVnia). Из его схемы следовало, что стероид, полученный биосинтезом из меченого ацетата, должен был бы иметь распределение меченых атомов, представленное формулой LXXXIX. [c.471]

Его активность оказалась в 8 раз выше активности прогестерона. Этот факт заслуживает внимания, так как ранее принималось, что стероиды с цис-сочленением колец ID являются неактивными. Для получения 19-норпрогестерона ацетат строфантидина (I) окислялся перманганатом калия. в щелочной среде и образовавшаяся за счет лактонного кольца с одной стороны и альдегидной группы с другой кетокислота (II) самопроизвольно замыкалась в лактон (III). При обработке последнего перекисью водорода, в присутствии щелочи, боковая цепь окислялась до карбоксильной группы, причем под влиянием щелочи происходила инверсия у j,, в результате чего получилась кислота (IV). При действии хлористого водорода на (IV) наступала дегидратация с образованием V, а при последующем гидрировании получалась кислота с г ггс-сочленением колец С к D (VI). При нагревании до 200° удалялись ангулярные — ОН группа при С14 и СООН — [c.611]

При его получении Эренштейн исходил из D-цис-стероида, именно из строфантидина. Ацетат строфантидина (XL) окислялся перманганатом калия в щелочной среде. При этом альдегидная группа превращалась в карбоксильную, третичные гидроксильные группы, как инертные по отношению к окислителям, сохранялись, двойная связь расщеплялась и образовавшаяся кетокислота сразу замыкалась тз лактон (XLI) с выходом примерно 40%. При обработке последнего перекисью водорода в присутствии щелочи боковая цепь окислялась далее до карбоксильной группы, причем под действием щелочи происходила инверсия у 17-го атома углерода и в результате получалась кислота (XLII). [c.335]

В 1957 г. Вудворд и сотр. [201 разработали новый вид защитной группы в связи с метилированием стероидов в положение 4. Холе-ст-4-ен-З-он (частичное строение VI) был превращен в оксиметиль-ное производное VII, из которого при действии ди-п-толуолсульфоната пропандитиола-1,3 в присутствии ацетата калия был получен [c.194]

Ацетаты енолов стероидных кетонов можно получить нагреванием стероида с уксусным ангидридом и хлористым ацетилом [523] или лучше с изопропенилацетатом [524]. Они редко применяются в качестве защитных групп, но в одном случае использование ацетата енола привело к успеху, тогда как другие защитные группы оказались неэффективными. Так была защищена в еноллактоне VI кетогруппа в положении 17 перед реакцией с иодистым метил-магнием с целью получения 4-андростен-3,17-диона [524]. [c.261]

В патентной литературе описаны также стероиды, имеющие перекисные мостики в кольце С. При нормальном фотоокислении эргостатетраен-6, 8(14), 9(11),22-ил-ацетата получается продукт (XXI) который может быть получен значи тельно быстрее (за полчаса) и с высоким выходом, если проводить окисление при О—Ю С не в этаноле, а в смеси бензола с этанолом при интенсивном освещении [c.308]

Оксалилхлорид применялся также для структурной модификации [131] А -3-кетостероидов схема (131) с целью получения соединершй, обладающих анаболико-андрогенной активностью. Эту реакцию использовали для модификации различных стероидов, и в частности прогестерона, ацетатов тестостерона, метилтестосте-рона, кортизона. [c.117]

Авторы предполагают, что причина указанных различий, возможно, состоит в том, что г ыс-соединения, дающие несколько полос, могут существовать в виде смеси поворотных изомеров, возникающих в результате заторможенного вращения вокруг связи С—О ацетатной группы. Ферст и др. [39] сообщают в основном то же самое относительно ряда стероидов такое же явление наблюдалось и в случае деканолацетатов [40]. Помимо боль-щого интереса, который представляет эта работа в связи со сказанным, полученные результаты надежно подтверждают также наличие у нормальных ацетатов сильной полосы около 1240 см а также связь этой полосы с валентными колебаниями С—О. [c.228]

Хорошие результаты в синтезе стероидов дает сочетание химических и биохимических методов. Так, эстрон может быть получен с выходом более 70% из холестерина через андростадиен-1,4-дион-3,17 или через (19-гидроксихолестерил-З) ацетат. [c.122]

Оказалось, что андростерон представляет собой полностью насыщенное соединение, в котором наличие спиртовой гидроксильной группы доказано получением уксусного эфира. На первых порах исследование строения гормона пришлось ограничить этими данными, так как выделение и сжигание его было связано с чрезвычайно большими трудностями. На основании анализа ацетата можно было заключить, что андростерон имеет состав С НедОз или С18Н280д. Как первая, так и вторая из этих формул указывает на то, что скелет андростерона построен из четырех насыщенных колец. Природа обоих атомов кислорода была выяснена по характеру полученных из андростерона ацетата и оксима. Эти скудные (но точные) данные свидетельствовали о структурной связи андростерона со стероидами и, в частности, о близком родстве его с эстроном — тетрациклическим оксикетоном с 18 атомами углерода. На основании этой аналогии Бутенандт еще в 1932 г., когда в чистом виде было выделено всего 25 мг этого гормона, предложил формулу андростерона, правильность кото )ой впоследствии подтвердилась. [c.346]

Специфичность полученного препарата эстеразы по отношению к субстрату была отмечена выше. Следует лишь подчеркнуть, что этот фермент (как и большинство эстераз) не имеет специфичности по отношению к стероидам в целом, поскольку он одинаково хорошо гидролизует также ацетаты фенолов, например, и-нитрофепилацетат. При сравнении гидролитической активности эстеразы N. restri tus с диастазой из солода [34—36 J выяснилось, что фермент бактериального происхождения имеет более широкий спектр активности. Помимо гидролиза ацетатов у С , С ,, С20 и ji, который мо/кет проводиться диастазой, эстераза из N. restri tus способна гидролизовать также ацетаты у j, С3, С , g и С в [20 ]. [c.195]

В попытках изменить структурную направленность реакции была проведена конденсация диена (169) с ацетатом циклогексен-1-ол-3-она-6 [314]. Получающийся при этом аддукт (191) после удаления 15-кетогруппы представлял бы собой ценное исходное сырье для синтеза эстрона (ср. схему 19). К сожалению, выхоД этого аддукта не превышал 5%, а остаток состоял из продуктов отщепления ацетоксигруппы и осмоления диена и диенофила. Структурную направленность реакции удалось также изменить при использовании диена (195), представляющего собой енол-ацетат альдегида (194), полученного из метокситетралона (8) в три стадии с общим выходом 60% [337]. Ацетоксигруппа в аддуктах этого диена сохраняется лишь при конденсации с бензохиноном, а при реакциях с 2,5-ксилохиноном и 2,5-диметилциклопентен-1-дионом-3,4 происходит отщепление уксусной кислоты от промежуточно образующихся аддуктов типа (196). Строение аддукта (199) было доказано окислением и дегидрированием в производное фенантрена (198), а аддукта (197) — в 2-метил-7-метоксифенаптрен [337—340]. Таким образом, при этих конденсациях образуются соединения с ангулярной метильной группой при jg, как у природных стероидов, т. е. введение в диен ацетоксигруппы надлежащим образом изменяет структурную направленность. [c.118]

Описан полярографический метод количественного определения гидрокортизона в мазях, содержащих окси-тетрациклин (террамицин) и полимиксин. Метод основан на экстрагировании мази петролейным эфиром и 0,1 н. раствором НС1 с последующим полярографированием полученного экстракта гидрокортизона в форме спирта или ацетата в смеси диметилформамида (ДМФА) и (СгН5)4ЫВг с добавлением буферного раствора Бриттона—Робинсона до рН=9,5. В этих условиях образуется специфическая волна восстановления стероида с Ei/ = = —1,64 в, пригодная для количественных определений. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология