Циклопропаноны

Сходный с оксосинтезом механизм имеют и некоторые другие реакции. Механизм этот заключается в том, что на первой стадии реакции идет присоединение окиси углерода по этиленовой связи с образованием циклопропанона, раскрывающегося затем под действием водорода. Этот цикл может быть раскрыт так же и другими реагентами водой (приводящей к кислотам), спиртами (дающими эфиры), аммиаком (приводящим к амидам) [c.209]

Направление реакции часто искажается из-за изомеризации и расщепления циклов. Так, например, при окислении циклопропил- амина вместо ожидаемого циклопропанона был получен акролеин [c.207]

Более высокие температуры благоприятствуют образованию промежуточного циклопропанона, ведущего к образованию сложных эфиров, и снижают тенденцию к образованию а-алкоксикетонов, как показано ниже [13] [c.280]

Механизм классич. перефуппировки включает образование на промежут. стадии циклопропанона (ВН - основание) [c.52]

Предполагается, что синтез циклобутанона из кетена проходит через стадию образования циклопропанона [c.542]

Перегруппировка Фаворского может протекать по различным механизмам. Как было установлено с помощью меченых экспериментов и улавливанием промежуточных продуктов, во многих случаях промежуточно образуются циклопропаноны [c.375]

Раствор чистого циклопропанона можно получить добавлением холодного (—78 ) раствора диазометана в хлористом метилене к раствору избытка К. в хлористом метилене и отгоикой избытка К. в вакууме при —78" [171. [c.129]

Присоединение к кетенам [351. При добавлении охлажденного (—78 ) раствора Д, в хлористом метилене к избытку кетена образуется циклопропанон, который идентифицирован по спектральным дан- [c.94]

Продуктами присоединения к второй связи являются производные дициклопропила [791]. 1,4-Присоединение наблюдается редко, о такой реакции сообщалось для случая присоединения С(СЫ)г к циклооктатетраену [792]. Карбен присоединяется к ке-тену с образованием циклопропанона [793]. [c.266]

Сами полуацетали устойчивы не более, чем соответствующие гидраты (реакция 16-1). Как и в случае гидратов, достаточно стабильными могут оказаться полуацетали циклопропанонов [7ба], а также полихлорированных и полифторированных альдегидов и кетонов. [c.333]

Тот факт, что положение С(1) и С (2) оказались меченными в равной мере, указывает на протекание обеих миграций с равной вероятностью. Поскольку положения С (2) и С (6) в соединении 52 не эквивалентны, это означает, что в реакции должен участвовать симметричный интермедиат [142]. Наиболее вероятно, что таким интермедиатом служит циклопропанон [143] и механизм (в общем случае) имеет вид [c.144]

При проведении перегруппировки Фаворского для а,а-дига-логенокетонов, содержащих а -водород [148], или а,а -дигало-генокетонов, содержащих а-водород [149], получается сложный а, -ненасыщенный эфир. В любом случае образуется один и тот же циклопропанон. Раскрытие кольца при этом происходит иначе, с последовательным элиминированием иона галогена [c.145]

При вз аимодействии диазометана с избытком кетена в абсолютном эфире, вероятно, образуется циклопропанон, но в качестве единственных продуктов реакции были выделены лишь полимерные вещества [c.12]

Кетен с диазометаном дает циклопропанон, который дальше реагирует с диазометаном, образуя циклобутанон. Эту реакцию следует сравнить с реакцией дифенилкетёна с ди-фенилдиазометаном, идущей иначе и приводящей к окса-диазолинубо. В этом случае важны стерические факторы, упомянутые ранее. Интересно отметить, что с циклопропено [c.67]

Реакция Фаворского. Превращение а-галогензамещенного кетона в соль карбоновой кислоты под действием основания (обычно гидроксид-иона). Промежуточным соеднненнем служит, по-видимому, циклопропанон. [c.90]

Циклопропаноны во мн. атаях (напр., при Я, Я" = трет-С Нд) удается выделить. Полученные др. способами циклопропаноны дают продукты перефуппировки при действии на них СНзОКа и др. сильных оснований. [c.52]

Реакция с диазометаном. При реакции кетена с диазометаном образуется циклопропанон, который выделяют в виде гидрата в присутствии воды иши в виде гемиацеталя в спирте. В безводной среде может присоединяться вторая молекула диазометана с образованием циклобутанона путем расширения цикла [149, 172, 173]. Из С НгНг получен меченый циклобутанон [218]. [c.221]

Циклопропанон по-видимому, в чистом виде еще не получен. При взаимодействии диазометана, воды и кетена образуется непрочный, легко изомеризующийся в пропионовую кислоту гидрат циклопропанона [c.541]

Кетен, который Можно рассматривать как двучленный карбо-циклический кетон, реагирует с диазометаном с образованием в присутствии воды [67] гидрата циклопропанона XXXV (Н = Н) или в присутствии спирта [67] полуацеталя циклопропанона XXXV (Р = алкил). В отсутствие воды и спирта, но при избытке диазометана, можно получить циклобутанон с выходом, достигающим 75% (67—69). Диметилкетен в аналогичных условиях образует [c.481]

СаНб)20-еНз0Н 0 2 часа Метиловый полуацеталь циклопропанона (13), циклобутанон (следы) 67 [c.521]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.279 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.621 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.279 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.254 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.467 ]

Основы химии карбанионов (1967) -- [ c.268 , c.269 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.467 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология