Кетоны галогензамещенные

Реакция Дарзана. Реакция заключается в конденсации альдегидов и кетонов со сложными эфирами а-галогензамещенных алифатических карбоновых кислот в присутствии спиртовых растворов алкоголятов щелочных металлов. Наиболее эффективным катализатором является грет-бутоксид калия. Реакция не останавливается на стадии образования хлоргидрина. В присутствии сильного основания происходит дегидрогалогенирование с образованием глицидного эфира [c.228]

Опубликован обзор [11], посвященный этому методу синтеза. Этот метод применим как к алициклическим, так и к циклическим соединениям данного типа, хотя для первых труднее предсказать характер получаемых продуктов, чем для вторых. По этой причине этот метод синтеза находит более широкое применение в ряду циклических кетонов. В случае алициклических соединений с галогеном в а-положении и кетогруппой, являющейся частью циклической системы, в присутствии щелочей происходит перегруппировка, приводящая к образованию карбоновых кислот с сужением кольца. Так, например, а-галогензамещенные цикланоны, содержащие от шести до десяти атомов углерода, дают кислоты с выходом от 40 до 75%. Для осуществления перегруппировки, приводящей к образованию сложных эфиров (гл. 14 Сложные эфиры карбоновых кислот , разд. В.8) или амидов, можно применять другие нуклеофильные основания, такие, например, как алкоголяты или амины соответственно. В одном из примеров [12] применялось мягкое основание бикарбонат натрия [c.279]

Более кислые сложные эфиры а-галогензамещенных жирных кислот реагируют в роли метиленового компонента как с альдегидами, так и с кетонами. При этом сначала образуется хлоргидрин, который в условиях реакции немедленно отщепляет хлористый водород (реакция Дарзана — Кляйзена) [c.145]

Взаимодействие диполей относится к взаимодействиям средней силы. Этот тип взаимодействия следует учитывать при наличии в молекуле сильного постоянного диполя, т. е. когда в молекуле присутствуют функциональные группы, такие, как нитриль-ные, амидные, лактамные, карбонильные, карбоксильные, гидроксильные, нитрогруппы и иногда галогены. Координационные силы играют большую роль при хроматографировании в системах с сильным постоянным диполем (спирты, кетоны, галогензамещен-ные углеводороды, эфиры и т. д.) или при использовании неподвижной фазы с хорошо выраженными дипольным характером (полиамид, полиакрилонитрил, ионообменники и т. д.). В некоторой мере они проявляются и при хроматографировании на окиси алюминия или на силикагеле. [c.26]

К целевым продуктам ООС относятся синтетическое жидкое топливо, смазочные масла, растворители и экстрагенты, мономеры, пластификаторы полимерных материалов, пестициды, средства защиты растений и другие. В качестве полупродуктов ООС используются, как правило, простейшие представители гомологических рядов соответствующих соединений углеводородов (этилен, пропилен, бензол), галогензамещенных (дихлорэтан, винилхлорид), спиртов (метанол, этанол), альдегидов и кетонов (ацетальдегид, ацетон), органических кислот (уксусная кислота) и т.д. [c.236]

В енамин могут быть введены различные заместители. Хорошие выходы алкилированных кетонов получаются из галогенпроизводных, способных легко ионизоваться, например аллильных, бензильных, пропаргильных, а также из а-галогензамещенных простых эфиров, кетонов, сложных эфиров и нитрилов. [c.179]

Присоединение галогена к I дает дигалогенпроизводное II, которое, теряя галогеноводород, превращается в а-галогензамещенное производное III. В растворах довольно сильных оснований анион кетона может просто вытеснять бром из элементарного брома или из образующегося гипобромита натрия. [c.438]

Аналогично из а-галогензамещенных азидов получаются изоцианаты, гидролизующиеся с образованием альдегидов и кетонов. [c.565]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ. При восстановлении а-галогензамещенных кетонов гидридом алюминия (но ие алюмогидридом лития) образуются с умеренным выходом а-галогензамещенные спирты. Если взять в качестве восстановителя алюмогидрид лития, восстановятся связь углерод — галоген и карбонильная группа. [c.65]

Г. орг. соединений широко используется для получения спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых к-т из их производных илн галогензамещенных углеводородов, напр. [c.562]

Синтез кетонов. Многие галогензамещенные ртутьорганические соединения реагируют с Д. в ТГФ ири комнатной температуре с образованием симметричных кетонов [c.69]

Галогенгидрин, образующийся при присоединении галогена к енолу, неустойчив, как и галогенгидрины, образующиеся при обработке альдегидов и кетонов галогеноводородами (см. разд. 4.2.2). рт него отщепляется галогеноводород и он переходит в а-галогензамещенное карбонильное соединение. Как и следовало ожидать, исходя из предложенного механизма галогенирования, факторы, способствующие енолизации, ускоряют реакцию. Обычно используют катализ щелочами. Если в молекуле альдегида или кетона с карбонильным атомом углерода связана метильная группа (метилкетоны и уксусный альдегид), го при достаточном количестве галогена в ней замещаются на галоген все атомы водорода [c.259]

Вода и алка юлы являются слабыми нуклеофилами, поэтому реакция идет только с очень активными карбонильными соединениями (формальдегид, галогензамещенные альдегиды и кетоны) или с активированными вследствие кислотного катализа карбонильными соединениями. Эти реакции можно изобразить схемой [c.450]

Галогензамещенные углеводороды — кетоны, сложные эфиры [c.18]

Реакция применима также к гетероциклическим и алициклическим азидам и азидам, содержащим различные функциональные группы. Азиды а-галогензамещенных и а, -непредельных карбоновых кислот в этих условиях дают альдегиды или кетоны, например [c.242]

Выходы сульфокислот составляют 70—90% при использовании первичных алкилгалогенидов и 20—25%—для вторичных. Третичные алкилгалогениды превращаются в олефины. В реакцию вступают также галогензамещенные кислоты, спирты, кетоны и ароматические соединения, содержащие подвижный галоген. [c.496]

Наиболее подробно изучено каталитическое действие я-аллильных комплексов никеля. Их стереоспецифичность определяется природой галогена, связанного с никелем иодиды приводят к транс-структурам, а хлориды способствуют образованию цис-звеньев [48]. Активность п-аллилникельгалогенидов резко возрастает при введении в систему неорганических или органических электроноакцепторов [49, 50]. Катализаторы, образующиеся при взаимодействии п-аллильных комплексов никеля с такими соединениями, как галогензамещенные хиноны, альдегиды, кетоны, кислоты и их соли, обладают высокой каталитической активностью [c.183]

Хотя разложение амида по реакции Гофмана обычно дает амин, содержащий на один атом углерода меньше, чем исходный, для а-хлор-амидов [12] и полифторированных амидов [13] реакция идет по другому пути. Из -галогензамещенных амидов получают ге и-дигало-генпроизводные альдегиды или кетоны и а-оксикарбоновые кислоты. Выходы еел-дигалогенпроизводных для ряда алифатических а-хлор- [c.466]

Bfкачестве агентов алкилирования можно применять также а-галогензамещенные кетоны, но они дают довольно плохие выходы. [c.130]

При действии цинка и уксусной кислоты происходит селективное восстановление а-галогензамещенных кетонов до кетонов. Примером может служить приведеный ниже синтез цис- и шраис-а-декалона. [c.65]

Реакция Фаворского. Превращение а-галогензамещенного кетона в соль карбоновой кислоты под действием основания (обычно гидроксид-иона). Промежуточным соеднненнем служит, по-видимому, циклопропанон. [c.90]

В р-цию вступают разл. альдегиды и кетоны (насыщенные или ненасыщенные, ароматические, галогензамещенные и др.). Второй компонент-обычно эфиры а-бромкарбоновых к-т (а-хлорэфиры малоактивны, а соответствующие иодиды малодоступны). Р-ция экзотермична ее осуществляют в безводном диэтиловом эфире, ТГФ или диоксане, либо в ароматич. р-рителе (бензоле, толуоле, ксилоле и др.). Цинк (обычно в виде мелкодисперсного порошка) предварительно активируют выходы р-ции возрастают, если использовать амальгаму Zn или Zn, получаемый in situ при восстановлении его галогенидов интеркалатом калия в графите. Р-ция инициируется с помощью или HjMgl. Выход эфиров -гидроксикарбоновых к-т составляет 50-75%. [c.260]

Из азидов а-галогензамещенных и а.Р-нецредельных к-т в этих условиях образуются альдегиды или кетоны. Кат.— сильные к-ты. Превращ. оптически активных азидов прож.-ходит с сохранением конфигурации асимметрич. атома угле- [c.293]

В воде хорошо растворимы низкомолекулярные органические вещества, в молекулах которых имеются полярные группы алифатические аминокислоты, пиридин и его гомологи, сульфокксюты, углеводы (moho-, ди- и три-сахариды), фенолы (в том числе многоатомные), хинолин и его гомологи, низ-щне алифатические карбоновые кислоты (одно-, двух- и многоосновные) и их галогензамещенные, кетокислоты, кетоны и их галогензамещенные, соли органических кислот (аммонийные и щелочных металлов) и оснований (солянокислые). [c.168]

Детектор электронного захвата. Вторым типом ионизационного детектора является детектор электронного захвата. В нем газ-носитель, выходящий из хроматографической колонки, ионизуется под воздействием потока частиц от некоторого радиоактивного источника обычно это либо Т1Н2, содержащий некоторое количество Н, либо никелевая фольга, содержащая f Ni (оба изотопа — р-излучатели, хотя могут быть использованы и а-излучатели). Образующиеся ионы собирают и измеряют их концентрацию с помощью электродов, усилительная же система подобна той, которую используют в пламенно-ионизацион-ном детекторе. Однако принцип действия в этом случае значительно отличается тем, что зоны растворенного анализируемого вещества обнаруживают по вызываемому ими уменьшению постоянного ионного тока. Это уменьшение связано с тем, что степень ионизации резко зависит от концентрации свободных электронов в детекторе, а некоторые химические частицы чрезвычайно эффективно захватывают свободные электроны. Минимально обнаруживаемый поток пробы для веществ с высоким сродством к электрону, например для галогензамещенных соединений, около, 10- з г/с, и этот детектор, таким образом, значительно более чувствителен для таких частиц, чем пламенно-ионизационный детектор. Детекторы электронного захвата чувствительны к соединениям, содержащим галогены, фосфор, свинец или кремний, а также к полиядерным ароматическим соединениям, нитросоединениям и некоторым кетонам. Пестициды, например, содержат фосфор или хлор, поэтому этот детектор идеально подходит для измерения низких уровней этих соединений. Можно также вводить атомы галогенов в соединения, к которым зтот детектор не чувствителен. Например, кислоты можно этерифицировать фторированными спиртами, а спирты и амины обработать фторангидридами кислот. [c.583]

Авторы нашли, что Ф>1 для систем вода — спирты, кислоты, альдегиды, кетоны, эфиры и нитрилы и Ф < 1 для систем вода — алифатические, ароматические и галогензамещенные углеводороды (включая системы вода — бензол и вода — хлороформ, которые мы относим к смесям типа АВ — В и АВ — А). Вообще говоря, опытные данные качественно согласуются с теорией Жирифалко и Гуда, однако требуется ее проверка на большем материале, прежде чем можно будет вполне надежно предсказывать поверхностное натяжение или натяжение на границе раздела между фазами. Кроме того, этот метод страдает тем же недостатком, что и другие методы, в которых используется поверхностное натяжение, а именно очень высокой чувствительностью к примесям. [c.63]

В реакцию вступают алифатические, алициклические, ароматические, жирнв-ароматические и гетероциклические альдегиды и кетоны, а также а,Р-непредель-ные соединения. Аналогично эфирам а-галогензамещенных кислот реагируют другие соединения, содержащие активный атом водорода а-галогенсульфоны, а-галогенкетоны, амиды а-галогенкарбоновых кислот и т. п., например [c.161]

При взаимодействии енаминов с алкилгалогенидами одновременно с С-ал-килированием происходит К-алкилирование. В случае электрофильных галогенидов М-алкилирование незначительно. При использовании аллил-, бензил- и про-паргилгалогенидов, а-галогензамещенных сложных эфиров, кетонов и нитрилов выходы продуктов С-алкилирования составляют 50—70% в основном образуются продукты моноалкилирования [c.384]

В технологич. практике, особеппо в ироиз-ве лакокрасочных материалов, часто необходимо знать интервалы значений 6, в к-рых иолимер сохраняет способность растворяться. Такой спектр растворимости по,чимера определяют по трем группам растворителей со слабой (I), средней (II) и сильной (III) тенденцией к образованию водородных связей. К первой группе относят пезамещенпые углеводороды, галогензамещенные п нитросоединения, нитрилы ко второй — простые и сложные эфиры, кетоны, анилин к третьей — спирты, амины, амиды, кислоты, воду. Для определения спектров растворимости рекомендован ряд растворителей, в к-ром ири переходе от одного растворителя к другому в каждой из групп зпачепия в (Мдж/м ) (кал1см ) ] равномерно увеличиваются [c.522]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология