Расщепление циклов

Действие высоких температур. Ароматические углеводороды устойчивы к действию высоких температур. П.ри температурах выше 700 С происходит конденсация молекул бензола без расщепления циклов. [c.73]

Направление реакции часто искажается из-за изомеризации и расщепления циклов. Так, например, при окислении циклопропил- амина вместо ожидаемого циклопропанона был получен акролеин [c.207]

Средняя длина молекулярной цепи полимера уменьшается с увеличением числа концевых групп X и У. Так как концевые группы макромолекул возникают в результате расщепления цикла активатором, то повышение концентрации активатора приводит к уменьшению молекулярной массы полимера (рис. 29). [c.123]

Образование линейного полимера (вторая стадия реакции) может протекать и по другому механизму — конденсационному. Две молекулы бифункционального соединения X—К—У, образующегося при расщеплении цикла, могут конденсироваться с выделением молекулы простейшего вещества а (регенерация активатора). При взаимодействии молекулы а с мономерным циклом вновь образуется бифункциональное соединение, также вступающее в реакцию конденсации, и т. д. Это может быть представлено схемой [c.127]

Образование линейного полимера (вторая стадия реакции) может протекать и по другому механизму — конденсационному. Две молекулы бифункционального соединения X—К—V, образующегося при расщеплении цикла, могут конденсироваться с выделением молекулы простейшего вещества а (регенерация активатора). При взаимодействии молекулы а с мономерным циклом вновь образуется бифункциональное [c.174]

Средняя длина молекулярной цепи полимера уменьшается с увеличением числа концевых групп X и У. Так как концевые группы макромолекул возникают в результате расщепления цикла активатором, ТО [c.178]

К их числу относится прежде всего то, что фуран и его производные-с электроположительными заместителями при ядре (в том числе гомологи, фурана) весьма чувствительны к действию минеральных кислот и окислителей. Поэтому реакции замещения, при которых используются или в условиях опыта образуются подобные реагенты, протекают обычно плохо, вследствие побочных процессов расщепления цикла. Наоборот, наличие при цикле, особенно в а-положении, электроотрицательной группы (например, карбоксильной, карбалкоксильной, карбонильной и др.) стабилизирует фурановый цикл, и такие производные фурана образуют с вполне удовлетворительными выходами продукты замещения даже при действии энергичных реагентов, в том числе и сильных минеральных кислот. [c.73]

Таким же образом протекает расщепление цикла и у других тетрагидрофурановых соединений (гомологов тетрагидрофурана, спиртов, и т. д.). [c.194]

Эти реакции могут протекать за счет двойных связей цикла или двойных связей в боковой цепи, а также разнообразных функциональных групп при фурановом цикле или в боковой цепи. Наконец, они могут быть связаны с предварительным расщеплением цикла и последующими превращениями образующихся при этом продуктов. [c.208]

Р-цию осуществляют при 200-300 С в среде пиридина или без него. При т-ре, превышающей 300 °С, происходит расщепление цикла. Обычно в Л р 2- и 4-замещенные пиридиния образуются в соотношении 2 1 3-замещенные производные получаются в незначительных кол-вах. Выход продуктов ок. 75%. Присутствие кислотных катализаторов способствует протеканию изомеризации в положение 2. [c.561]

При нагр. Ка-соли соед. II вьпне 250 °С происходит расщепление цикла, содержащего заместители, и образуется Ка-соль [c.273]

Термич. расщепление тетразольного цикла происходит при 150-200 °С действие ащ лирующих реагентов на незамещенный 1Я-Т. или его С-замещенные приводит к расщеплению цикла с послед, рециклизацией [c.554]

Миграция Н-атома в циклических соединениях после первичного размыкания цикла. Распад этого типа характерен для карбо- и гетероциклических соединений. На первой стадии в этих соединений происходит расщепление цикла по р-связи относительно атома, несущего заряд, что приводит к разделению катионного и радикального центров. [c.102]

При этой перегруппировке рвутся связи С-С по обеим сторонам карбонильной группы, что в случае замещенных цикланонов приводит к образованию двух оксониевых ионов, относительная стабильность которых определяет преимущественное направление расщепления цикла. [c.146]

Однако при более низких температурах осуществления этой реакции даже при продолжительности процесса до 72 ч выход IX не превышает 10%. В случае проведения процесса при более высоких температурах (> 95°С) выход IX резко уменьшается и при этом наблюдается расщепление цикла под действием образовавшейся воды. Полученные соединения представляют интерес в количестве экстрагентов, биологических веществ, химических реактивов и реагентов. [c.14]

Наблюдаемые различия в поведении циклопентановых и ццклогексановых углеводородов прн электронном ударе согласуются со стереохимией алицнклических соединений [106]. Присутствие в масс-спектре циклобутапа ионов (СНз)" также указывает на возможность изомеризации молекулярного иона в структуру типа (СНз—СН—СНа—СНо) Ю7], ее образование связано с расщеплением цикла и миграцией атома водорода к одному из конечных углеродных атомов. Вероятность этого процесса подтверждается исследованием дейтернрован-ного циклобутана. Изомеризация молекулярного иона нафтеновых углеводородов конкурирует с процессом разрыва двух связей в нафтеновом кольце и образованием стабильного радикала или молекулы, а возможно и с процессом отрыва радикала, присоединенного к кольцу. Вероятность этих процессов зависит от структуры кольца и характера заместителя [108-110]. [c.56]

Секстетная модель адсорбции и реакции позволяет уточнить механизм таких процессов, как перераспределение водорода в цикло-гексене и расщепление цикла, циклизацию парафиновых углеводородов и гидрогенолиз производных циклопеитана. [c.75]

Вейганд (1961) разработал удобный метод химического превращения а-аминокислот в соответствующие а-кетокислоты. При взаимодействии аланина с ангидридом трифторуксусной кислоты при 140°С образуется азлактон 2-трифторметилоксазолнн-2-он-5, имеющий, по данным спектра ЯМР, структуру I. Катализирземая кислотой реакция соединения I, вероятно, реагирующего в менее стабильной форме II с этилмеркаптаном, приводит к расщеплению цикла с образованием продуктов III и IV. Гидролизом диэтилтиокеталя III водной уксусной кислотой получают а-кетокислоту V выход достигает 40—50% [c.731]

Известно, что прямое сульфирование фурановых соединений с помощью серной кислоты удаётся только с пирослизевой кислотой и. некоторыми её гомологами (ПО), причем, в этом случае реакция протекает очень легко, даже без нагревания. В то же время сульфирование других производных фурана, например, самого фурана и его гомологов, подобным методом было невозможно, ввиду происходящего при этом расщепления цикла и осл оления. [c.15]

Наконеи, расщепление цикла происходит и при действии водорода на фурановые вещества (гидрогенолиз), что обычно наблюдается как побочная реакция при каталитическом гидрировании с использованием высоких температур и давления. Так например, фурфуриловый спирт при 175° и выше в присутствии меднохромового катализатора образует смесь пентанднолов-1.2 и-1,5 (177), а если гидрирование вести над Ni в присутствии воды и ионов Н, то можно получить и пентантриол-1, 2. 5 (178), В последнем случае, очевидно, имеют место две реакции гидролиз и гидрирование. В очень жестких условиях фурановый цикл гидрируется до углеводородной цепи (179). [c.23]

Как уже указывалось, химические свойства тетрагидрофурановых соединений определяются их структурой и во многом напоминают таковые у насыщенных алифатических веш.еств. в особенности простых эфиров. Для них характерны реакции расщепления цикла по эфирной связи и реакции замещения. Эти реакции, корошо изученные для случаев простейших соединений этого ряда — тетрагидрофурана, тетрагидрофурфурилового спирта и некоторых их гомологов, могут широко использоваться в органическом синтезе для получения многих ценных полупродуктов. [c.194]

Расщепление цикла по углерод—кислородной связи легко происходит при действии концентрированных галоидоводородных кислот, особенно иодистоводородной и бромистоводородной или газообразных галоидово-дородов. Иногда, особенно в случае применения НС1, необходимы катализаторы iZn l,, Sn l., и др.) [c.194]

Не менее важен факт, что расщепление цикла может быть осуществлено действием ангидридов и хлорангидридов органических кислот при нагревании, что в простейшем случае приводит к образованию диаиетатов алифатических 1,4-гликолей или ацетата 1.4-галоидоспиртов Из тетрагидрофурана при этом образуется диацетат 1,4-бутандиола или соответственно— ацетат 4-галоидбутанола-1 (9,10). [c.194]

Поль (11) установил, что при нагревании с уксусным ангидридом в присутствии небольшого количества 2пСЬ тетрагидрофурановые спирты претерпевают расщепление цикла по схеме [c.195]

ОТНОСИТЕЛЬНАЯ ЛЕГКОСТЬ РАСЩЕПЛЕНИЯ ЦИКЛА В ЦИКЛИЧЕСКИХ Л МИНЛХ (Амины расположены в порядке уменьшения легкости расщеплении) [c.295]

Электрофильное замещение фурфурола идет легче, чем для бензальдегида, и в отсутствие хлорида алюминия электрофил вступает в положение 5. В большинстве реакций конденсацни фурфурол ведет себя как ароматический альдегид. Водные растворы кислот, как правило, вызывают полимеризацию фурфурола, а. многие окислители — расщепление цикла [1]. Аутоокисление приводит к смолообразным продуктам [184]. При действии первичных арил-амннов в кислой среде происходит раскрытие кольца и образуется соль (213), которая под влиянием кислоты циклизуется в пириди-ниевую соль (215), а при действии основания — в замещенный цик-лопентенон (214) (схема 79). Циклопентеноны могут быть получены непосредственно при взаимодействии фуранкарбальдегидов-2 с ариламрщами в отсутствие кислоты [185]. [c.163]

При окислении КМПО4 Б. превращ. в кумарины или хромо-ны. Действие Н2О2 в щелочной среде и фотохим. р-ция с синглетным кислородом приводит к расщеплению цикла, напр. [c.271]

Многие др. соед. с кратными связями (альдегиды, тиокарбонильные соед., нитрозосоединения, алкилиденфос-фораны, фосфинимины и др.) реагируют с И. по механизму 1,2-циклоприсоединения, с послед, расщеплением цикла, напр. [c.206]

Расщепление циклов (обычно в условиях пиролиза) с образованием т. наз. малых молекул (СО, СО,, СН2=СН2, N2 и др.), отличающихся значительной термсщинамич. устойчивостью (циклофрагментация, циклораспад), напр. [c.186]

Нами обнаружено, что при взаимодействии ортоформиатов 1 - 3 с 3-алкил-1-этилалюминациклопентанами (19, 20) происходит региоселективное расщепление цикла в результате разрыва стерически наименее затрудненной эндоциклической связи А1-С . [c.15]

Фрагментация полициклических углеводородов связана с расщеплением циклов и выбросом частиц С Н2 и H2 +i. Для примера на рис. 7.4,в приведен масс-спектр 2-метилдекали-на [2-метилбицикло(4.4.0)декана]. Наблюдаемые в масс-спектрах сочлененных, спирановых, конденсированных и мостиковых углеводородов некоторые количественные различия трудно использовать для структурных отнесений. [c.111]

Распад циклоалканонов под ЭУ происходит по ряду направлений. Наиболее общим и характеристическим является водородная перегруппировка, протекающая с расщеплением цикла и образованием сопряженного оксониевого иона. [c.146]

В реакциях с участием биполярных активированных комплексов распределение зарядов в последних существенно отличается от распределения зарядов в начальном состоянии. Помимо рассмотренных в разд. 5.3.1 5м1-, 8м2-, Ер и Ег-реакций изучалось влияние растворителей и на другие реакции, протекающие через биполярные активированные комплексы, в том числе реакции ароматического нуклеофильного (ЗмАг) и элект-рофильного (ЗеАг) замещения, электрофильного алифатического замещения (8е1 и 5е2), алифатического электрофильного (Ае) и нуклеофильного (Ам) присоединения, циклоприсоединения, расщепления цикла, альдольной конденсации, а также реакции перегруппировки, процессы фрагментации и изомеризации. Ниже на ряде типичных и самых наглядных примеров, заимствованных из огромного количества литературных данных, будет продемонстрирована эффективность простых правил Хьюза — Ингольда, хотя они и носят только качественный характер. [c.218]

Характерной реакцией соединений пирилия является присоединение нуклеофила к гетероциклу. В простых пирилиевых солях атака происходит, главным образом, в положения, соседние с кислородом, что сопровождается расщеплением цикла эта реакция подавлена в месте беизаннелирования. [c.38]

Как правило, нуклеофильное присоединение сопровождается расщеплением гетероцикла. Практическое значение имеет реакция с аммиаком, при которой расщепление цикла сопровождается рециклизацией с образованием пиридона, что напоминает одно из характерных превращений пирилиевых соединений. [c.44]