Фенилдиазометан

Кетен с диазометаном дает циклопропанон, который дальше реагирует с диазометаном, образуя циклобутанон. Эту реакцию следует сравнить с реакцией дифенилкетёна с ди-фенилдиазометаном, идущей иначе и приводящей к окса-диазолинубо. В этом случае важны стерические факторы, упомянутые ранее. Интересно отметить, что с циклопропено [c.67]

Менее удовлетворительные результаты указанный метод дает при получении циклогексанонов, замещенных в положении 2. Циклопентанон реагирует с диазоэтаном с образованием 8% 2-метилциклогексанона [38] при реакции с 1-диазобутаном он дает 26% 2- -пропилциклогексанона [88], а при взаимодействии с фенилдиазометаном — 5 % 2-фенилциклогексанона [88]. [c.484]

Важным структурным условием является наличие электроотрицательных заместителей. В реакцию успешно вступали диазоэфиры [529, 586—589], диазокетоны [234, 265, 276, 588—590], диазосульфоны [529], перфтордиазоалканы [298. 479]. но ие собственно диазоалканы нлн фенилдиазометан [588], [c.214]

Фенилдиазометан, бутадиен-1,3 2-Фенилвинил-циклопропан цис-и тра с-изомеры) Стеарат меди 20 С [499] [c.918]

Сообщалось также [412], что ненасыщенные сложные эфиры оптически активных спиртов ВССХЬУП могут реагировать с ди-фенилдиазометаном, давая оптически активные замещенные цикло-пропанкарбоновые кислоты ВССХЫХ [c.698]

Фтористые алкилы и аралкилы с помощью реакции диазотирования получены быть не могут. Фенилдиазометан в эфирном растворе бурно реагирует с фтористым водородом, выделяя азот, однако в результате получается только небольшое количество стильбена и вовсе не получается фтористого бензила [83]. Продукты реакции, полученные этим методом из диазогептана, не содержали фтора. Из реакционной смеси был выделен гептен -1, а не тетрадецен [84]. [c.53]

Аналогичным образом превратили в соответствующие илиды другие диазосоединения, а именно фенилдиазометан, диазоуксус-ный эфир и диазоацетофенон. Если илиды должны использоваться для получения олефинов, то лучше получать их в присутствии карбонильных соединений, поскольку илиды могут вступать в побочные реакции с избытком диазосоединения. [c.303]

Фенилдиазометан окисление гидразона бензальдегида окисью ргути [c.434]

В тех случаях, когда диазосоединение достаточно устойчиво и его удается выделить, с атомом углерода при диазогруппе обязательно связаны такие заместители, которые наилучшим образом могут стабилизовать карбанион. Так, например, выделены, очищены и охарактеризованы диазофлуорен, дифенилдиазометан, фенилдиазометан и диазокетоны. В этих соединениях налицо те же самые структурные особенности, с которыми часто связана стабилизация, а следовательно, и возможность выделения илидов азота, фосфора, серы и т. д. В данном разделе будет рассмотрена не химия диазосоединений вообще, а лишь некоторые их реакции, свидетельствующие о химическом сходстве этих соединений с другими азотными илидами. [c.286]

Определение этим методом муравьиной кислоты вряд ли возможно из-за нечувствительности к этой кислоте пламенноионизационного детектора. Применению детектора по теплопроводности обычно мешает присутствие воды. Поэтому чаще всего данное соединение анализируют в виде малолетучего эфира, например бензилового, применяя фенилдиазометан в качестве бензилирующего реагента. Кислоты с большим числом углеродных атомов, начиная с каприловой, принято разделять в виде легколетучих производных, например метиловых эфиров, так как, во-первых, летучесть самих органических кислот в гомологическом ряду сильно снижается, во-вторых, их высокая полярность препятствует быстрому элюированию. [c.357]

КИСЛОТ диазометаном. В качестве катализатора для этерифика-. ции этих двух соединений спиртами применяли также сульфу-рилхлорид. Другой метод получения метиловых эфиров Н-ациль-ных производных аспарагина заключается в переэтерификации с метилформиатом в присутствии 96%-ной серной кислоты или -толуолсульфокислоты [2279]. В этих условиях алкоголиз р-амидной группы не происходит. а-Бензиловый эфир ь-аспара-гина можно синтезировать из соответствующего карбобензоксипроизводного обработкой бромистым водородом в ледяной уксусной кислоте [2163, 2217]. Бензиловый эфир карбобензокси-ь-аспарагина в свою очередь получают введением р-амидной группы в а-бензиловый эфир карбобензокси-ь-аспарагиновой кислоты хлорангидридным методом [205], взаимодействием карбобензокси-ь-аспарагина с фенилдиазометаном [2163], а также реакцией серебряной соли карбобензокси-ь-аспарагина с бромистым бензилом [2217]. Можно, кроме того, этерифицировать карбобензокси-ь-аспарагин обработкой -нитробензилхлоридом [2163] в смеси диметилформамида с триэтиламином. п-Нитро-бензиловый эфир ь-аспарагина применяли в синтезе фрагментов инсулина [1192]. [c.271]

Методы органической химии Том 3 Выпуск 3 (1930) -- [ c.639 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.98 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.84 ]

Новые методы анализа аминокислот, пептидов и белков (1974) -- [ c.106 ]

Химия илидов (1969) -- [ c.41 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.589 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.589 ]

Химия тииранов (1978) -- [ c.22 , c.27 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология