Эндоэдральные комплекс

Эндоэдральные комплексы фуллеренов [c.142]

Эндоэдральные комплексы фуллеренов 143 [c.143]

Эндоэдральные комплексы фуллеренов, таким образом, являются молекулярным топологическшч объектом типа атом внутри сферы . В идеальной трактовке топологической связи между атомом и оболочкой не должно быть никакого взаимодействия. Для реальных атомно-молекулярных, а не геометрических систем абсолютно все взаимодействия исключить не возможно. В данной модели остается электростатическое взаимодействие, которого, вероятно, нет, если включен атом инертного газа. [c.143]

Одно из наиболее интересных свойств фуллеренов - возможность внедрения внутрь его полой сферической или сфероидальной молекулы атомов различных элементов. При этом образуются эндоэдральные комплексы (рис. 5). [c.12]

Особенности структуры и свойств бакибола открывают некоторые уникальные возможности использования спектроскопии ЯМР для структурного исследования его замещенных производных. Рутинное применение спектроскопии 2 -ЯMP для этих целей часто оказьшается затруднительным из-за появления множества сигналов малой интенсивности. Недавно было предложено красивое и остроумное решение задачи, основанное на способности фуллеренов давать (в момент их образования в газовой фазе) эндоэдральные комплексы с благородными газами [15j]. Гелиевые комплексы дают в спектре Ше-ЯМР узкий синглет со значительным химическим сдвигом относительно растворенного свободного Не (—6,3 м.д. для См, -28 м.д. для С70) благодаря влиянию фуллереновой оболочки. Положение этих сигналов весь- [c.403]

Молекулы фуллеренов С имеют замкнутую поверхность без заместителей и замкнутую и -оболочку при ненасыщенности всех связей. Поэтому на первой стадии возможны только два типа реакций отнятие электронов и присоединение электронов или групп. Отсюда участие в процессах гидрирования й дегидрирования по электронному катализу. Далее могут происходить вторичные реакции аиещения уже введенных заместителей, их отщепления, а также расщепления скелетных С-С связей с раскрытием оболочки. Такое контролируемое разрезание оболочки, пока еше не достигнутое, представляет большой интерес в связи с возможностью направленного превращения одних фуллеренов в другие, а также в связи с химией эндоэдральных комплексов. [c.134]

По данным ЭПР-спектроскопии, в эндоэдральных комплексах происходит [c.143]

Несмотря на то, что такая топологическая модель рассматривалась теоретиками уже давно, первая синтетическая реализация была достигнута только несколько лет назад в работах Крама по карцерандам " . Пока не описано способов извлечения металла из внутренней полости или синтеза эндоэдральных комплексов обратимым раскрытием полиэдрической оболочки. [c.143]

Если интермедиаты (/ -СзНз) Ме важны в процессе синтеза эндоэдральных комплексов, то кажется более благоразумным ввести в фафитовый электрод сразу готовый комплекс СрМе-Х, а не соль металла, и уж тем более не оксид, ввиду высокого сродства металлов III фуппы к кислороду, что, возможно, вносит неблагоприятную конкуренцию за металл. [c.144]

Заряд на атоме положительный и колеблется в пределах 0,5-0,8 а.е. Положение катиона Г] в ценфе клетки не соответствует абсолютному минимуму. Катион двигается практически свободно по внутренней части полиэдра, удаляясь от ценфа на расстояние до 0,14 нм. Однако выход катиона за пределы углеродной клетки связан с преодолением очень большого потенциального, барьера (>300 кДж/моль), что обеспечивает кинетическую стабильность такого эндоэдрального комплекса. [c.144]

Акцепторную способность кластеров С можно оценить качественно на уровне приближения Хюккеля. Наиболее стабильными являются дианионы с п=74, 82, 88. Отмечается, что такие дианионы являются удобными структурами для образования эндоэдральных комплексов с металлами, донирующими два электрона в р-систему окружающей клетки. В частности, указывается стабильность o l . Этот вывод соответствует экспериментальным данным, подтверждающим существование долгоживущего кластера Ьа С82 и характер распределения заряда в такой системе. [c.145]

Детальный механизм образования эндоэдральных комплексов фуллеренов неизвестен. Имеются лишь соображения относительно роста углеродных кластеров по мере последовательного присоединения углеродных частиц, преобладающих в парах в момент испарения лантана и [c.145]

Можно предположить, что стабильность эндоэдральных комплексов увеличивается с ростом фуллереновой оболочки. Так обнаружено, что эндоэдральные комплексы Са Сбо, 8г( Сбо, 8т Сбо, Еи Сбо, УЬ Сбо распадаются при попытке выделения, хотя отчетливо видны в масс-спектрах. [c.146]

Магнитными исследованиями эндоэдрального комплекса Ре Сбо доказано наличие двух фаз железа в образцах первая фаза- парамагнетик или суперпарамагнетик, в которой железо находится внутри фуллерена, вторая-ферромагнетик, в которой железо соединено с углеродом и находится вне сферы фуллерена. [c.146]

Перспективна возможность образования эндоэдральных комплексов фуллеренов. Радиус внутренней сферы бакибола превьннает 0,5 нм, а этого достаточно, чтобы внутри разместились любые атомы и даже малые молекулы. Если графит, испаряемый в лазерном луче, предварительно пропитан солью [c.159]

По данным работы Кс=1,28 10 м. Понятно, что образование фуллерена не может происходить на критическом размере зародыша железа, так как его радиус (1,28 нм) значительно превышает радиус фуллерена Сьо (0,357 нм). Однако это не исключает возможности образования эндоэдрального комплекса Ре Сбо- [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология