ЭПР-спектроскопия применение

Применение метода абсорбционной спектроскопии не ограничивается только определением концентраций веществ. В результате поглощения излучения энергия систем з1 меняется настолько незначительно, что это не приводит обычно к нарушению целостности молекул поглощающего вещества. Однако в результате смещения химического равновесия в растворе под влиянием различных факторов его поглощающие свойства могут изменяться весьма значительно. На этом основано применение метода абсорбционной спектроскопии для изучения равновесий в растворах, реакций гидролиза и полимеризации, определения состава комплексных соединений, их констант устойчивости и т. п. . В данной главе рассматривается только метод абсорбционной спектроскопии как один из методов количественного анализа. [c.458]

В 1928 г. с открытием эффекта комбинационного рассеяния света было получено другое средство для изучения молекулярных спектров. Этот метод имеет некоторые экспериментальные преимущества перед инфракрасной спектроскопией. Широкая область частот может исследоваться при помощи фотографической методики. Это позволяет очень быстро получать качественные и полуколичественные результаты. По этой причине до 1940 г. спектры комбинационного рассеяния использовались для аналитических работ чаще, чем инфракрасные. Хотя оба метода представляют собой средство для изучения колебаний молекул, они часто дополняют друг друга. В настоящее время инфракрасная спектроскопия имеет более широкое применение в промышленности в значительной степени вследствие наличия необходимого оборудования. [c.313]

Метод анализа, примененный Горным бюро, основывался на перегонке, адсорбции и спектроскопии в ультрафиолетовой области. Сланцевый бензин вначале промывался разбавленными кислотой и щелочью для удаления смоляных кислот и оснований. Нейтральный бензин перегонялся затем на полупроцентные фракции по объему. Для каждой фракции определялись температура кипения, плотность, коэффициент преломления, содержание серы и азота, кроме того, проводился анализ углеводородов адсорбцией на силикагеле и по поглощению в ультрафиолетовой области спектра. [c.67]

В пособии изложены основы теории ЯМР, техника эксперимента в ЯМР-спектроскопии, вопросы, связанные с важнейшими понятиями спектроскопии ЯМР химический сдвиг и спин-спиновое взаимодействие, влияние обменных процессов и конформационных переходов молекул на спектры ЯМР, корреляция спектров ПМ1> со строением и реакционной способностью молекул. Акцентируется внимание на новейших достижениях в спектроскопии ЯМР (Фурье-спектроскопия, применение ЛСР и т. д.). [c.2]

На явлении ядерного магнитного резонанса [235, 1275, 1636, 1650, 1651] основан чрезвычайно точный метод измерения магнитных полей, используемых в масс-спектроскопии применения этого метода описаны многими авторами [156, 159, 160, 282, 429, 494, 507,523, 1234, 1632, 1834, 2015]. Измерение сводится к определению резонансной частоты, и точность составляет обычно л-10" %. Так, Леонтьев добился точности 6-10 %, а Томас — 2,5-10 %. Однако в процессе развертки массы нельзя определять с такой точностью, так как измеряемое поле не является эффективным для ионного пучка в масс-спектрометре, как указывалось ранее. [c.60]

В этой главе рассматривается не столько сам метод, сколько его применение к решению проблем химии нефти. Это относится к применению инфракрасной спектроскопии и спектров комбинационного рассеяния для изучения химического строения углеводородов и углеводородных смесей. Несмотря на то значение, которое имеет качественный и количественный анализы индивидуальных соединений, основное внимание уделяется характеристическим частотам, наблюдаемым в спектрах веществ с определенной молекулярной структурой. Оценивается возможность количественного определения содержания углеводородов данного типа или данных структурных групп. В главе обсуждаются лишь основные вопросы спектроскопии комбинационного рассеяния света и инфракрасной спектроскопии, а вопросы, относящиеся к рассмотрению природы колебательных спектров или интерпретации колебательных частот, рассматриваются лишь частично. [c.313]

Из других методов, позволяющих изучать структуру молекул, наиболее важным является спектроскопия. Применение спектроскопии для исследования макромолекул обсуждается в разделе 5. [c.27]

Существенно расширяет возможности эмиссионной спектроскопии применение химических методов обработки пробы. Химическая обработка и концентрирование позволяют повысить чувствительность определения на два порядка и более и во многих случаях упростить спектральную методику, включая эталонирование, так как состав получаемых концентратов в определенных пределах нетрудно регулировать. Известные методики химико- [c.41]

Вероятно, в ближайшие годы развитие методов анализа пестицидов пойдет по пути применения газо-жидкостной хроматографии в комбинации с масс-снектрометрией или ИК-спектроскопией. Применение физико-химических методов позволит в значительной степени ускорить определение пестицидов, повысить точность определения. [c.60]

Реакции азотокисного радикала с гидразобензолом и аскорбиновой кислотой изучены с целью выяснения особенностей кинетики и механизма окислительно-восстановительных реакций (В замороженных растворах. Наличие в изучаемых системах парамагнитных частиц позволило использовать для исследования кинетики реакций непосредственно в замороженных образцах метод ЭПР. Эти системы также удобно исследовать методом УФ-спектроскопии. Применение УФ-спектроскопии позволило получить дополнительную информацию о кинетике этих реакций в замороженных растворах. Сопоставление экспериментальных результатов, полученных методом ЭПР и УФ-спектроскопии, дало возможность судить о влиянии процесса размораживания на кинетику реакции. [c.208]

Химико-спектральный анализ. Существенно расширяет возможности эмиссионной спектроскопии применение химических методов обработки пробы. Химическая обработка и концентрирование позволяют повысить чувствительность определения на два порядка и более и во многих случаях упростить спектральную методику, включая эталонирование, так как состав получаемых концентратов в определенных пределах нетрудно регулировать. Известные методики химико-спектрального анализа позволяют определять примеси в веществах высокой чистоты при содержании 10 —10 %. [c.33]

Фотопластинка. Фотографические методы имеют еще очень широкое распространение в спектроскопии. Применение фотопластинок дает возможность регистрировать очень слабые излучения за счет больших выдержек. Применение фотопластинок дает возможность сразу регистрировать значительный участок спектра, что невозможно с помощью других приемников излучения. [c.39]

Из приведенных данных видно, что способность к кристаллизации каучуков и вулканизатов резко меняется от содержания 1 ис-1,4-звеньев. Отсюда следует важность определения этого параметра для каучуков регулярного строения Микроструктуру каучуков СКД определяют методом ИК-спектроскопии. Применение этого метода часто встречает затруднения, особенно в заводских условиях, так как требует длительного времени, наличия специальной аппаратуры и квалифицированного персонала кроме того, образцы не всегда хорошо растворяются, что вносит определенную опшбку в результат испытания. [c.15]

Согласующиеся с этим уравнением эксперименты [629—631, 893—897, 907, 992, 1141, 1143, 1169, 1170, 1197—1199] показали, что скорость выделения летучих компонентов возрастает экспоненциально с увеличением макроскопического напряжения. Некоторые из этих результатов, однако, являются дискуссионными [296, 297 ]. Кинетика распада макромолекул под действием напряжения была исследована с помощью метода ИК-спектроскопии, примененного для идентификации новых групп, получаемых в механохимической реакции. Процесс подчиняется кинетическим закономерностям реакции первого порядка. [c.331]

Тем не менее часть химиков была настроена скептически, и, возможно, их недоверие еще долго не удалось бы преодолеть, если бы смелые предсказания Менделеева не подтвердились столь блестяще. Это стало возможно прежде всего благодаря применению нового физического прибора — спектроскопа. [c.100]

Б. Спектроскопические методы. На первый взгляд кажется, что оптическая спектроскопия является идеальным методом для изучения неустойчивых промежуточных продуктов, однако во многих случаях применение этого метода встречает существенные трудности. Причина заключается в малой концентрации присутствующих промежуточных веществ, а также в сложности выделения спектров промежуточных веществ (эмиссионных или абсорбционных) из спектров других присутствующих веществ. Тем не менее имеется большое число примеров успешного использования этих методов. Так, спектры испускания возбужденных радикалов, атомов и ионов наблюдались в случае тлеющих и дуговых разрядов, а также во взрывных реакциях и пламенах. В частности, при электрически возбуждаемом излучении [16, 17] были идентифицированы радикалы Сг, СН, Н8, 82, О, СК, КН, ОН, PH, HgH. Подобным же образом в пламенах и взрывах [18] наблюдались, в частности, радикалы С2, СН, ОН, КН, 80, Н, С1, СНО. Однако в обоих этих примерах наблюдаемые спектры испускания могут дать сведения только об относительном количестве возбужденных радикалов и ничего не говорят о типе или количестве радикалов, присутствующих в невозбужденных состояниях и не способных к излучению. [c.96]

Применение спектроскопии в химии. Сборник статей под ред. Б. Веста, ИЛ, М., 1959. [c.152]

Рассмотрение молекулярных орбиталей и химической связи во втором издании в общем понравилось большинству преподавателей, но показалось им несколько усложненным и трудным для восприятия. Теперь мы разбили этот материал на две части в гл. 12 излагаются основы теории молекулярных орбиталей и ее применения к некоторым двухатомным молекулам, а в гл. 13 рассматриваются многоатомные молекулы и молекулярная спектроскопия. Кроме того, написана новая глава (гл. 11), представляющая собой введение в теорию химической связи в ней используются только представления об электронных парах и отталкивании электронных пар и еще не упоминается о квантовой механике. Рассматриваемая в этой главе теория отталкивания валентных электронных пар (как это ни странно, мало известная в США) дает интуитивно понятный и простой способ качественного объяснения формы молекул. Эти три главы вместе с гл. 14, посвященной химической связи в кристаллах и жидкостях, дают студентам всестороннее представление о принципах химической связи, строения молекул и спектроскопии. [c.10]

Для анализа дифенилолпропана можно использовать метод инфракрасной спектроскопии, но в ограниченных пределах. Примеси, содержащиеся в дифенилолпропане, имеют малые различия в спектре, поэтому метод неприменим, если в продукте содержится несколько веществ. Сообщалось о применении этого метода для определения трис-фенола . [c.195]

В течение последних лет с успехом применяется молекулярная спектроскопия, ири помощи которой можно определить процентное содержание любого углеводорода в смеси, содержащей до 10 компонентов. При этом все компоненты должны быть известны, кроме того, необходимо иметь для сравнения чистые образцы этих углеводородов. Указанные условия, конечно, ограничивают применение данного метода областью низкокипящей части бензиновой фракции. [c.14]

В учении о строении молекул исследуются геометрия молекул, внутримолекулярные движения и силы, связывающие атомы в молекуле. В экспериментальных исследованиях строения юлекул наибольшее применение получил метод молекулярно спектроскопии (включая радиоспектроскопию), широко используются также электрические, рентгенографические, магнитные и другие методы. [c.18]

Мы рассмотрели лишь несколько примеров, демонстрирующих применение спектроскопии в видимой, ультрафиолетовой и инфракрасной [c.107]

Осложнения и ограничения, связанные с применением спектроскопии ЯКР, обусловлены тем, что непосредственное измерение переходов ядерного квадрупольного резонанса может осуществляться лишь в твердых веществах. Из-за сложности микроволнового спектра больших молекул эти измерения — единственный источник информации [c.276]

В отличие от химических реакций и электронной спектроскопии, применение которых не всегда возможно (например, при отсутствии каких-либо функциональных групп и полос поглощения), инфракрасная спектроскопия (ИКС) и хроматография относятся к общим методам идентификации, применимым ко всем веществам. Поэтому роль этих методов все время возрастает, и их широкому примененто мешает только сложность аппаратурного оформления и повышенные требования к квалификации исполнителей. [c.459]

Большинство реагентов и методы, использованные в этом исследовании, были такими же, как и в работе по кинетике разложения трибромамина [14]. В ней подробно рассмотрены способы приготовления всех реактивов и буферных растворов, описаны метод амперометрического титрования иода тиосульфатом для определения общего брома и определение концентраций бромамина с помощью УФ-спектроскопии, применение термостатированного алюминиевого шприца для быстрого смешивания исходных растворов бромноватистой кислоты и хлорида аммония непосредственно в кварцевой кювете спектрофотометра, а также сведения о машинной программе РОКТКАМ IV для расчета начальных скоростей. [c.154]

Использование перекристаллизации из расплавов в инфракрасной спектроскопии применение к изучению поли.мор-физма и сольватации. [c.264]

Для идентификации анионов методом ИК-спектроскопии применен нитрон. В спектрах поглощения нитрата нитрона наблюдаются характеристические полосы при 1370 и 1337 см . Разработан количественный метод определения нитратов, основанный на поглощении в области 1370 см [100]. При определении миллиграммовых содержаний нитрата относительное стандартное отклонение составляет около 5%. Определению не мешают двукратные содержания NO2, lOi, ВгОз, СЮз", Сг04, Ю и Г. Изучена возможность определения нитрита методом ИК-отражательной спектроскопии [101]. [c.133]

Хотя эффект Мёссбауэра имеет пока ограниченное применение в аналитической химии, он оказывается весьма удобным во всех тех случаях, когда требуется определить валентность мёссбауэров-ских атомов, входящих в состав анализируемого вещества [1623, 1641]. Эта возможность реализована в [1 05], где метод у-резонансной спектроскопии применен для уточнения ранее исследованных процессов термического распада ферроцианидов [1563]. Проведенная работа позволила не только подтвердить прежние данные, но также и уточнить отдельные этапы термического распада, в частности, однозначно доказать, что появление а-Ре в продуктах распада железистосинеродистых солей вызвано термической диссоциацией цементита. Это видно из рис. 88, на котором приведена зависимость у-спектра Ь14Уз[Ре(СК)б]7 от продолжительности выдерживания образца при 760° С. Присутствие а-Ге в остатках выявляется из сопоставления полученных спектров [1605] со спектром чистого а-Ре (железо Армко). Так, в спектре остатков, выдержанных в течение 2 час, появляются две дополнительные линии (интенсивность которых увеличивается со временем), совпадающие по положению с внешними линиями ос-Ре, что указывает на появление последнего в остатках лишь при длительном их нагревании. Это подтверждает установленный ранее [906] факт термической диссоциации цементита по [c.162]

Взаимодействие полиэфира с аэросилом исследовалось методом ИК-спектроскопии по специально разработанной методике [126]. Покрытие формировалось на поверхности частиц аэросила с удельной поверхностью 175 и /т. При таком способе приготовления образцов количество пленкообразующего, взаимодействующего с твердой поверхностью, значительно превыщает его объемное содержание, что дает возможность исследовать характер взаимодействия непосредственно на границе полимер — твердое тело методом ИК-спектроскопии. Примененный в данной работе метод приготовления образцов в отличие от методов, предусматривающих многократное отражение луча от зеркальной поверхности, покрытой монослоем полимера [127], или пропитку мономером пористого стекла [128, 129], является более простым и прямым, так как дает возможность исследовать характер взаимодействия с твердой поверхностью пленкообразующих, применяемых в промышленности. Адсорбция олигомера проводилась в течение двух суток при 20°С из 0,5 и 2,5%-ных растворов смолы в ацетоне с последующим добавлением нафтената кобальта и гидропероксида кумола. Полимеризация осуществлялась при 80 °С в течение 3 ч. Обработанный смолой аэросил прессовался в таблетки размером 10X18 мм под давлением 3,5 МПа. Спектры пересчитывали в щкалу оптических плотностей относительно фона поглощения аэросила. В спектре аэросила наблюдается узкая полоса поглощения валентных колебаний свободных поверхностных гидроксильных групп 3750 см 1 и широкая полоса с максимумом около 3500 см , обусловленным поглощением возмущенных адсорбцией воды гидроксильных групп поверхности и связанных друг с другом водородной связью адсорбированных молекул воды [130]. [c.98]

В настоящей работе лгетод инфракрасной спектроскопии применен для исследования синтетических цеолитов различного состава, различных катионных форм и различной структуры с различной степенью декатио-нирования. [c.53]

Для ИК-спектров пользовались атласом инфракрасных спектров, составленным Америкаиским нефтяным институтом (проект 44) и сборниками Применение спектроскопии в химии (под ред. Веста и Беллами), ИК-спектры органических соединений . [c.45]

В книге приведены систематизированные данные о составе и свойствах гетероорганических соединений, присутствующих в реактивных топливах, краткая характеристика последних изложены результаты исследования влияния гетероорганических соединений на термоокислительную стабильность и коррозионную активность реактивных топлив рассмотрены также возможности применения инфракрасной спектроскопии в исследованиях химического строения гетероорганических соединений реактивных топлив. Помещеюшй в книге атлас инфракрасных спектров поглощения индивидуальных гетероорганических соединений может служить справочным материалом при исследованиях сернистых, азотистых и кислородных соединений реактивных топлив. [c.2]

В настоящее время по мере того, как изучение состава нефти продвигается в область соединений с большим молекулярным весом, определение индивидуальных углеводородов становится почти безнадежным. Даже путем комбинации химических и физических методов труднс, а часто и невозможно выделить требуемую простую фракцию. Даже если бы это и можно было сделать, для калибровки hj kho было бы такое большое количество индивидуальных соединений, которое нельзя получить в ближайшем будущем. Поэтому химики-нефтяники вынуждены ограничиться сведениями о типе молекул углеводородов и структурных групп. Возможно, что это является наиболее ценным применением спектроскопии. Другой вопрос, с которым иногда сталкивается химия нефти, это установление структуры отдельного соединения. Для этой цели пользуются характеристическими частотами, наблюдаемыми в спектрах для определенных структур. Никогда нельзя написать структурную формулу соединения только на основании спектральных данных. Однако, сопоставляя спектральные данные с данными, полученными другими методами, часто мо кно сделать выбор между несколькими взаимно исключающимися структурами. [c.320]

Книга всесторонне и доходчиво, а самое главное методологически правильно знакомит с теорией химической связи и результатами ее применения к описанию строения и свойств соединений различных классов. Сначала изложены доквантовые идеи Дж. Льюиса о валентных (льюис овых) структурах и показано, что уже на основе представлений об обобществлении электронных пар и простого правила октета при помощи логических рассуждений о кратности связей и формальных зарядах на атомах удается без сложных математических выкладок, как говорится на пальцах , объяснить строение и свойства многих молекул. По существу, с этого начинается ознакомление с пронизывающими всю современную химию воззрениями и терминами одного из двух основных подходов в квантовой теории химического строения-метода валентных связей (ВС). К сожалению, несмотря на простоту и интуитивную привлекательность этих представлений, метод ВС очень сложен в вычислительном отношении и не позволяет на качественном уровне решать вопрос об энергетике электронных состояний молекул, без чего нельзя судить о их строении. Поэтому далее квантовая теория химической связи излагается, в основном, в рамках другого подхода-метода молекулярных орбиталей (МО). На примере двухатомных молекул вводятся важнейшие представления теории МО об орбитальном перекрывании и энергетических уровнях МО, их связывающем характере и узловых свойствах, а также о симметрии МО. Все это завершается построением обобщенных диаграмм МО для гомоядерных и гете-роядерных двухатомных молекул и обсуждением с их помощью строения и свойств многих конкретных систем попутно выясняется, что некоторые свойства молекул (например, магнитные) удается объяснить только на основе квантовой теории МО. Далее теория МО применяется к многоатомным молекулам, причем в одних случаях это делается в терминах локализованных МО (сходных с представлениями о направленных связях метода ВС) и для их конструирования вводится гибридизация атомных орбиталей, а в других-приходится обращаться к делокализованным МО. Обсуждение всех этих вопросов завершается интересно написанным разделом о возможностях молекулярной спектроскопии при установленни строения соединений здесь поясняются принципы колебательной спектро- [c.6]

Историю физической химии в XX веке нет возможности изложить в кратком очерке. Поэтому будет дана лишь обш,ая характеристика развития физической химии в XX веке. Если для XIX века было характерно изучение свойств веш,еств без учета структуры и свойств молекул, а также использование термодинамики, как основного теоретического метода, то в XX веке на первый план выступили исследования строения молекул и кристаллов и применение новых теоретических методов. Основываясь на крупнейших успехах физики в области строения атома и используя теоретические методы квантовой механики и статистической механики, а также новые экспериментальные методы (рентгеновский анализ, спектроскопия, масс-спектрометрия, магнитные методы и многие другие), физики и физико-хидшки добились больших успехов в изучении строения молекул и кристаллов и в познании природы химической связи и законов, управляющих ею. [c.15]

Практикум содержит работы iio основным paJдeлaм фнничсско химии. В пособии рассмотрены методы физико-химических измерении, обработки экспериментальных данных и способы их расчетг)в. Большое внимание уделено строению вещесто, первому началу термодинамики, фазовому равновесию 13 одно-, двух- и многокомпонентных системах, химическому равновесию в гомогенных системах и др. Интерес представляют работы по молекулярной спектроскопии и кинетике гомогенных и гетерогенных [)еакций. Изменены работы, связанные с применением термохимических, рентгеноструктурных и некоторых электрохимических методов исследования. Введены работы по расчету сумм состояния и термодинамических функций. [c.2]

Третье издание практикума существенно отличается от первых двух изданий. Получили значительное развитие работы по молекулярной спектроскопии, а работы по атомным спектрам сокращены — в связи с изменениями учебных планов. В практикум введены новые работы, знакомящие со спектральными методами изучения свойств молекул и определения молекулярных констант веществ, работы по расчету сумм состояния и термодинамических функций на основе непосредственно полученных опыть ых данных. Студенты знакомятся с применением методов статистической термодинамики для расчета химических равновесий. Существенно изменены работы, связанные с применением термохимических, рентгеноструктурных и некоторых электрохимических методов исследования. [c.4]

Как известно, широкое применение для исследования свойств воды находит метод ядерного магнитного резонанса (ЯМР) на ядрах атомов водорода и кислорода ( Ю), имеющих ненулевой спин. Этот метод часто применяют для изучения состояния и свойств воды в пористых телах. Однако при этом возникают трудности интерпретации получаемых данных, что связано с существенным влиянием процессов, обусловленных гетерогенностью системы, наличием тонкодисперсной твердой фазы. Только правильный учет всех обсуждаемых в первом разделе многочисленных мешающих факторов позволяет получать надежную информацию о свойствах связанной воды толщине граничных слоев, параметрах ориентационного порядка и подвижности А10лекул. Обсуждается также и ряд еще нерешенных задач спектроскопии ЯМР. [c.228]

Известны и другие примеры применения спектроскопии в видимой области для установления структуры. Так, величина Dq различна для групп — NOj и —ONO. В результате различия в средней величине Dq комплекс [ o(NH3>50N02] окрашен в красный цвет, а комплекс [ o(NH3)jN02] —в желтый. В статье [37] говорится об ограничениях, имеющихся при таком применении спектральной техники. [c.108]

Для того чтобы продемонстрировать, какого типа информапию может дать МБ-спектроскопия, рассмотрим несколько применений этого метода к решению химических задач. В табл. 15.2 приведены данные, которые необходимы для исследования указанных изотопов методом МБ-спектроскопии. [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология