Топологические связи

Из такой топологической связи вытекают две принципиальные особенности третичной структуры ДНК цепи ДНК не могут быть разделены без разрывов одной или обеих цепей ненапряженный замкнутый цикл укладывается инвариантно на плоскость, когда одна кольцевая нить определенное число раз обвивается вокруг другой. Это число называют топологическим числом витков а. Второй параметр р, известный как число витков дуплекса, представляет собой отношение числа пар оснований в замкнутом цикле (л), к числу пар оснований, приходящихся на один оборот ненапряженной спирали (т). Если т изменяется в результате изменения pH, ионной силы или температуры раствора, то ме [c.48]

Соединения с топологической связью [c.419]

Очевидно, топологическая связь представляет собой частный слу чай внутримолекулярного взаимодействия "через пространство". [c.261]

Составляющие катенана способны к независимому существованию, поэтому необходимо определить, рассматривать ли катенан как одну молекулу или как две. На основании изученных к настоящему времени свойств, особенно определения молекулярного веса, катенан, несомненно, можно рассматривать как одну молекулу [16, 19]. Устойчивость катенана, как и любого химического соединения, определяется прочностью самой слабой связи в одном из циклов. Поскольку между двумя циклами нет химической связи, Фриш и сотр. [6] назвали такое объединение механической связью, а Фриш и Вассерман [3] предложили термин топологическая связь. [c.16]

Частица А не может покинуть сфероидальную оболочку окружающих ее атомов по пространственным причинам. Другим примером соединений с топологической связью являются катенаны, образованные замкнутыми, например, углеводородными цепочками ОС) Клатраты, обсуждавшиеся в разд, 7.1.4, также относятся к соединениям с топологической связью. [c.408]

И ХИМИК. Поверив, по существу, в невозможное, он получает единственный способ идентификации соединений с топологическими связями [8—11]. [c.7]

Такое объединение молекул осуществляется механической (топологической) связью. [c.37]

Возможен также гель, полученный без химической сшивки входящих в него цепей, в которых все соединения цепей друг с другом получаются за счет топологических связей - узлов. Мы называем такую систему олимпийским гелем" - по аналогии с олимпийскими кольцами. Их возможная геометрия показана на рис. 5.4. [c.146]

Некоторые свойства сетчатых полимеров (например, эластические) определяются помимо конфигурационной структуры сетки также ее топологическими ограничениями, связанными со взаимной непроницаемостью полимерных ценей. Эти ограничения могут существенно влиять на конформационный набор сетчатых полимеров. Поэтому в некоторых случаях необходимо различать топологические изомеры, простейший пример которых приведен на рис. 1.6. Соединения, молекулы которых, кроме химических, связаны также топологическими связями, носят название катенанов и хорошо известны в органической химии [И, 12]. Подобные тонологические зацепления возникают только при рассмотрении молекулярных графов, помещенных в трехмерное пространство. Такую пространственную топологию следует отличать от топологии графа, определяемой его гомеоморфизмами [13]. За термином топология ниже мы оставим только его графовый смысл, поскольку рассмотрение пространственной топологической изомерии выходит за рамки настоящего обзора. Это связано с тем, что в большей его части рассматриваются только равновесные процессы получения разветвленных [c.154]

Совокупность математических описаний звеньев, топологических связей и ограничений составляет математическую модель технологического комплекса. [c.17]

Топологические связи в системе определяются равенствами [c.31]

Другой путь — совершенствование топологических связей системы. Изменением ее структуры можно добиваться значительных результатов. Можно ужесточать допуски на параметры элементов системы, применять компенсирующие элементы и цепи и т. д. [c.229]

Эндоэдральные комплексы фуллеренов, таким образом, являются молекулярным топологическшч объектом типа атом внутри сферы . В идеальной трактовке топологической связи между атомом и оболочкой не должно быть никакого взаимодействия. Для реальных атомно-молекулярных, а не геометрических систем абсолютно все взаимодействия исключить не возможно. В данной модели остается электростатическое взаимодействие, которого, вероятно, нет, если включен атом инертного газа. [c.143]

Рис. 3. Число топологических связей (ЧТС). Подстрочные цифры означают число циклов (п) в соответствующем катенана с данным ЧТС (по Хадсону и Винограду [23]).

Поскольку эти молекулы ДНК спирализованы, они образуют два замкнутых кольца с топологической связью, имеющей множественное число витков [23, 55]. Такие два внутризамкнутых цикла образуются, если линейная двойная нить ДНК циклизуется с четным числом полуповоротов, как это можно показать на примере ленты Мёбиуса, разрезанной вдоль по длине. [c.30]

Очевидно, топологическая связь прелсгавляет собой частный случай внутримолекулярного взаимодействия "через ирострапство". [c.44]

Др>гим примеров соединений с топологической связью являются ротоксаны молекулы которых включшог циклическую и линейную части. Они связаны между собой таким обраюм, что объемные концевые фрагменты не позволяют разъединить так>то сисгему без разрыва хюдической связи. [c.261]

Так или иначе, заслуживает уважения воображение ученых, породившее эти замечательные структуры. Но как их синтезировать Задача представляется устрашающей, особенно потому, что существующий развитый арсенал синтетических методов, превосходно приспособленных для решения задачи создания и расщепления ковалентных связей в структурах почти любой сложности, оказывается бесполезным для сборки молекул того типа, которые представлены на схеме 4.33. Здесь стратегическое существо задачи состоит не в том, чтобы тем или иным способом построить фрагменты, составляющие целевую молекулу, а в том, чтобы заставить их образовать подобные геометрические (или, как их часто, но терминологически некорректно называют, топологические ) связи друг с другом в случае систем типа А и В, или замкнуться в цикл, предварительно завязавшись узлом, в случае типа С, Первоначальные попытки синтезов в этой о иасти основывались на достаточно очевидных и прямолинейных стохастических соображениях. Первые успешные синтезы 34,34-катенана (102) (18е] и ротаксана (103) [18f , [c.420]

Нетривиальность природы и структурных особенностей соединений с топологической связью стимулирует разработку столь же нетривиальных подходов к решению синтетических задач в этой области. Поучительно будет разобрать одну из таких своеобычных стратегий, которая первоначально была предложена еще в 1960-х годах [18а-с], а экспериментальной проверке подверглась лишь в 1980-х (см. ниже). В основе этого подхода лежит механическая (или, если угодно, геометрическая) аналогия с хорошо известными свойствами простых операций с лентой (например, бумажной), представленных на схеме 4.43. Если склеить концы ленты, то можно получить, в зависимости от числа полуоборотов одного из концов (п), цилиндр, лист Мёбиуса [c.431]

Синтез названных выше моделей приобретает особое звучание в свете абсолютной новизны стереохимических проблем, которые благодаря этим моделям становятся доступными для экспериментального исследования. Хотя было бы преждевременным высказывать конкретные предположения об особенностях химии соединений, имеющих топологические связи, можно быть уверенным в том, что исследователей в этой области ждет открытие целого ряда нетривиальных явлений, таких, как необычные xeJTиpyюши свойства, возможности регулируемой каталитической активности и т. п. 121с]. [c.434]

В структуре p-Hg302 l2 [ИЗ, 121], более сложной, чема-форма, оксоцентрированные тетраэдры искажены сильнее, трехмерный каркас построен из связанных ребрами и вершинами тетраэдров с образованием сложной формы полостей, в которых находятся ионы хлора. Топологическая связь с а-формой не очевидна. [c.78]

Иной путь к синтезу соединений с топологической связью, избранный группой Соваджа [20а], также использующий предварительное комплексообразование, снова оказался очень эффективным. В основе подхода этих авторов лежит хорощо известная способность ионов переходных металлов образовывать трехмерные комплексы с подходящими лигандами. Благодаря этому свойству подобные ионы могут служить платформой, на которой организуется ассоциаты реагентов в таком взаимном положении, которое требуется для последующего образования той или иной структуры путем межмолекулярной (т. е. внутрикомплексной) реакции (ср. успешный синтез цикло-октатетраена из ацетилена с помощью предварительной координации на атоме никеля, разд. 2.6.3.4). Преимущества, обеспечиваемые таким комплексообразованием, открывают несколько возможностей направленного замыкания циклических систем при синтезе катенанов (схема 4.38). [c.427]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология