ЭПР-спектроскопия, использование для

Фотометрический метод анализа основан на избирательном поглощении электромагнитных излучений различных участков спектра однородной системой . Поэтому данный метод при условии использования монохроматических излучений называют методом абсорбционной спектроскопии или спектрофотометрии. [c.458]

В. Масс-спектроскопия. Масс-спектрограф оказывается чрезвычайно удобным прибором для детального исследования сложных систем. Правда, при использовании масс-спектрографа не удавалось достичь точного коли- [c.96]

Количественный групповой анализ ГАС ряда типов (сульфидов, тиофенов, простых эфиров, фуранов, пиридинов) затруднен из-за отсутствия в их спектрах полос, пригодных для использования в качестве аналитических. При изучении тяжелых фракций нефтей и битумов методами ИК спектроскопии возникают дополнительные трудности в связи с теж, что некоторые типы функциональных групп (фенольные, карбонильные, сульфоксидные), присутствуя в составе высокомолекулярных, соединений нефти, поглощают при меньших частотах, чем в составе чистых модельных соединений. Этот эффект связывают с более интенсивными меж-молекулярными взаимодействиями и ассоциацией молекул ВМС, содержащих повышенное количество этих функциональных групп [129, 131, 230]. [c.29]

Ввиду несовершенства используемых приборов координата сигнала 2 может быть установлена ошибочно. Для однозначного определения этой координаты ее отсчитывают относительно координаты стандартного сигнала 2 1- Примером этого могут быть калибровка длин волн в оптической спектроскопии, использование стандартной частоты в ЯМР-спектроскопии, относительное измерение потенциалов в полярографии и др. При достаточно малом удалении аналитического сигнала от стандартного линейное интерполирование можно выполнять по следующей формуле [c.15]

Широко используются для определения конфигурации циклических соединений методы ЯМР и ИК-спектроскопии. Использование этих методов основано на определенных закономерностях, связывающих конформацию с характером ЯМР- и ИК-спектров конформационные особенности соединения в свою очередь позволяют сделать вывод о его конфигурации. Соответствующие примеры мы рассмотрим позднее. [c.324]

Введение понятия характеристичности колебаний дало возможность во многих случаях установить простую логическую связь между наблюдаемым спектром и теми функциональными группами, которые присутствуют в исследуемом соединении. Экспериментальные исследования большого числа самых разнообразных веществ и представление о характеристичности колебаний некоторых группировок по частоте легли в основу многочисленных таблиц характеристических частот [14, 88, 108, 109]. На первом этапе развития спектроскопии использование таких таблиц было практически единственным способом изучения структуры вещества. Однако применение таблиц, основанное на использовании усредненных значений частот близких по своей структуре группировок, весьма ограниченно. [c.27]

В работах [360, 361] описаны аппаратура и условия для прямого определения содержания серы в нефтях методом пламенной атомно-абсорбционной спектроскопии. Использован вакуумный четырехканальный полихроматор Е 796 фирмы Хильгер с флюоритовой призмой, настроенной на линии 5 180,7 нм, Р 178,3 нм, С 165,7 нм и Ре 171,3 нм. Остаточное давление 20— 27 кПа. Источником света служит безэлектродная разрядная лампа, питаемая от микроволнового генератора с частотой 2450 МГц. Эффективная мощность, подаваемая на лампу, 10 Вт. С повышением мощности чувствительность ухудшается из-за уширения резонансной линии и самопоглощения. [c.250]

Можно указать на метод инфракрасной спектроскопии, использованный для определепия групп СН3 в полиэтилене. Измерения уд. теплоемкости и зависимости уд. объема от темп-ры для линейного и разветвленного полиэтилена дают пример И. разветвленности по характеристикам плавления и кристаллизации этого полимера. Разветвленный полиэтилен плавится в очепь [c.399]

Как и следует ожидать из данных ультрафиолетовой поглотительной спектроскопии (см. выше), парафины и нафтены в основном лишь слабо флуоресцируют. Ароматические соединения, начиная от бензола, обладают слегка видимой флуоресценцией (полосы поглощения видны в коротких длинах волн обыкновенного ультрафиолета), но флуоресценция увеличивается по мере усложнения структуры кольца, полосы поглощения близки к видимой области или в самой видимой области [202]. Использование флуоресцирующего спектра при решении аналитических проблем было ограничено, хотя некоторые ароматические соединения, находящиеся в более тяжелых нефтяных фракциях, дают характерные картины [203—204]. Но так как флуоресценция очень чувствительна к следам инородных веществ [205 ], то другой метод, ультрафиолетовая спектроскопия поглощения, должен быть использован в качестве дополнения к этим анализам. [c.190]

В изучении строения ионитов одно из центральных мест принадлежит методу инфракрасной спектроскопии. Использование этого метода физического анализа при исследовании структуры и свойств ионообменных материалов постоянно расширяется. [c.3]

Иногда в литературе можно встретить термин дифференциальная спектроскопия, использования которого следует избегать, так как он вносит путаницу между спектроскопией с дифференцированием и разностной спектроскопией. [c.340]

Экстрагирование, тонкослойная хроматография с последующим определением методом УФ-спектроскопии Экстрагирование, окисление РЬОг или пероксидом никеля, УФ-спектроскопия в нейтральном или щелочном растворе Экстрагирование, УФ-спектроскопия (использование бато-хромного сдвига в растворе гидроксида натрия) Экстрагирование хлороформом, У Ф-сиектроскопия [c.90]

Метод матричной ИК-спектроскопии использован и для идентификации более сложных карбенов и их аналогов, в частности, [c.30]

Спектроскопия в Уф-, видимой и инфракрасной областях, Я МР-спектроскопия Использование кислотного или щелочного гидролиза для расщепления изучаемых молекул на составляющие компоненты [c.17]

Отметим, что индивидуальный покомпонентный состав нефтяных смесей определяется методами фракционной разгонки смеси на лабораторной ректификационной колонке с последующим использованием для анализа узких фракций адсорбционной газожидкостной хроматографии, масс-спектроскопии и прочих современных методов анализа сложных смесей. [c.18]

Б. Спектроскопические методы. На первый взгляд кажется, что оптическая спектроскопия является идеальным методом для изучения неустойчивых промежуточных продуктов, однако во многих случаях применение этого метода встречает существенные трудности. Причина заключается в малой концентрации присутствующих промежуточных веществ, а также в сложности выделения спектров промежуточных веществ (эмиссионных или абсорбционных) из спектров других присутствующих веществ. Тем не менее имеется большое число примеров успешного использования этих методов. Так, спектры испускания возбужденных радикалов, атомов и ионов наблюдались в случае тлеющих и дуговых разрядов, а также во взрывных реакциях и пламенах. В частности, при электрически возбуждаемом излучении [16, 17] были идентифицированы радикалы Сг, СН, Н8, 82, О, СК, КН, ОН, PH, HgH. Подобным же образом в пламенах и взрывах [18] наблюдались, в частности, радикалы С2, СН, ОН, КН, 80, Н, С1, СНО. Однако в обоих этих примерах наблюдаемые спектры испускания могут дать сведения только об относительном количестве возбужденных радикалов и ничего не говорят о типе или количестве радикалов, присутствующих в невозбужденных состояниях и не способных к излучению. [c.96]

Большое внимание уделяют приготовлению эталонной смеси. Нельзя без проверки применять выпускаемые промышленностью реактивы квалификации чистый для анализа или чистый . Часто для контроля чистоты недостаточно определения одного только показателя преломления. Точный анализ возможен с помощью газовой хроматографии и инфракрасной спектроскопии [195]. Дополнительная очистка эталонного вещества не требуется в том случае, если экспериментально определенные физико-химические константы совпадают с теоретическими значениями и температура кипения вещества, измеренная термометром с ценой деления 1Л0 °С, имеет отклонение, не превышающее 0,1 °С с учетом влияния колебаний атмосферного давления. Большинство веществ нуждается в химической очистке от сопутствующих примесей [210—212] и в последующей четкой ректификации при высоком флегмовом числе. При использовании недостаточно очищенных веществ возможно смещение калибровочной кривой По — содержание % (масс.), а также концентрирование сопутствующих примесей в головке колонны или кубе при испытаниях. Это может привести к искажению результатов измерения разделяющей способности колонн. [c.156]

Методом микроволновой спектроскопии, использованным для анализа содержания дейтерия и его положения в молекуле СзНб, установлено образование ряда промежуточных форм при взаимодействии смеси СзНв+Оа с катализаторами [170] на молибдате висмута, например, образуется динамический <г-аллиль-ный комплекс, легко переходящий в я-аллильный. [c.62]

В последнее время метод ИК-спектроскопии использован для определения строения и положения алкильных заместителей циклических сульфидов [187]. Методика позволяет определить содержание одиночных метильных и длинноцепочечных метиленовых групп в сульфидах. На примере индивидуальных сульфидов установлено, что коэффициенты молярной экстинкции в максимумах полос 1380см" и 720см" пропорциональны соответственно числу одиночных метильных и метиленовых групп в алкильных цепях — ( Hj) —(л> 4). С помощью этой методики проведен структурный анализ сульфидов широкой фракции (200-400° С) южно-узбекской нефти [182] дополнительно к характеристике их по цикличности методом масс-спектрометрии. Средняя молекула циклических сульфидов в основном содержит боковые радикалы с числом атомов углерода от 1 до 4. [c.51]

Сложность колебательных спектров солей полинитросоединений предъявляет особые требования к исследованию строения этих солей методами колебательной спектроскопии. Использование колебательных спектров для решения вопросов строения анионов невозможно без надежной, строго теоретически обоснованной интерпретации спектров, которая может быть сделана только на основе полного экспериментального материала, позволяющего определить (все 3N—6) фундаментальные частоты колебаний, установить для каждой из частот тип симметрии и выявить принадлежность каждой из частот к определенной группе атомов. Указанная экспериментальная база в литературе отсутствовала (практически не было КР-спектров, данных по поляризационным измерениям, данных по сдвигам частот при изотопозамещении и др.) и это приводило к тому, что достоверность предлагаемых вариантов интерпретаций спектров [85—87] не была обеспечена ни экспериментальными данными, ни результатами теоретического анализа. [c.363]

Метод рентгеновской флуоресцентной спектроскопии использован для изучения электронного строения тиодиимидной [238 ] и N80 [239] групп в ряду полифторароматических производных. Изменение характера заместителей у тиодиимидной группы в достаточно широких пределах слабо сказывается на величинах зарядов атомов серы (изменяется в пределах 0,24—0,36 единиц заряда электрона). Однако, как свидетельствуют ЗАр-спектры (рис. 5), варьирование арильных заместителей сопровожда ется заметными изменениями в распределении Зр-электронов серы по МО. Причем форма ЗАр-снектра существенно изменяется при не- [c.154]

Растворы изучают методами ЯМР-, УФ- и ИК-спектроскопии. Использование спектроскопии комбинаиионного рассеяния также возможно, но до сих пор этот метод не внес существенного вклада в изучение химии карбониевых ионов. Из вышеперечисленных трех методов наибольшую информацию о структуре органической молекулы дает метод ЯМР, а УФ-спектроскопия является наиболее точным методом для определения концентрации карбониевых ионов в растворах и потому широко используется при изучении равновесий. ИК-Спектроскопия (в области Na l) в обоих этих отношениях менее ценна, но, так же как ИК-сиек-троскопия твердых солей, может дать информацию о внутримолекулярных колебаниях, конечно, при условии, что спектр можно проанализировать и отнести частоты. [c.25]

Важнейшим орудием физико-химических исследований в наше время служат новые физические методы, основанные на новых открытиях и достижениях науки. Это рентгенография и нейтронография, различные спектроскопические методы (в том числе микроволновая спектроскопия), использование эффекта Мёссбауэра, масс-спек-трометрия, электронная микроскопия, молекулярная хроматография. Основанные на использовании новых физических открытий многочисленные сложные приборы являются основной частью оборудования современных физико-химических лабораторий. [c.10]

Рассмотрим еще один пример использования 7-резонансной спектроскопии. На рис. 98 показаны 7-спектры молекул ХеС14 и Хер4. [c.149]

Историю физической химии в XX веке нет возможности изложить в кратком очерке. Поэтому будет дана лишь обш,ая характеристика развития физической химии в XX веке. Если для XIX века было характерно изучение свойств веш,еств без учета структуры и свойств молекул, а также использование термодинамики, как основного теоретического метода, то в XX веке на первый план выступили исследования строения молекул и кристаллов и применение новых теоретических методов. Основываясь на крупнейших успехах физики в области строения атома и используя теоретические методы квантовой механики и статистической механики, а также новые экспериментальные методы (рентгеновский анализ, спектроскопия, масс-спектрометрия, магнитные методы и многие другие), физики и физико-хидшки добились больших успехов в изучении строения молекул и кристаллов и в познании природы химической связи и законов, управляющих ею. [c.15]

Сравнительный анализ возможностей ЯМР-спектроскопии воды на различных ядрах. Несмотря на то что большинство экспериментальных результатов получено на ядрах Н, отмеченные выше сложности, связанные с интерпретацией данных, не позволяют извлекать надежной и однозначной информации о динамике граничной воды. Данные, получаемые на ядрах Н, иногда могут определяться вкладом, связанным с быстрым дей-теронным обменом, что также затрудняет их использование для вычисления динамических характеристик граничной воды [39, 579, 580, 605]. Для этой цели в последнее время все более широко применяется ЯМР-спектроскопия Ю [39, 579]. [c.240]

Розенблит А. ., Голендер В. Е. Проблемы организации единых баа структурных данных // Тез. докл. VII Всесоюз. конф. Использование вычислительных машин в химических исследованиях и спектроскопии молекул . Рига, 1986. С. 24—26. [c.355]

С(,Н5)з8п8СНз. Опишите эксперимент с использованием МБ-спектроскопии, который мог бы объяснить эту проблему. [c.310]

Важность метода ИЦР заключается не в использовании его в качестве другого вида масс-спектроскопии, а в результатах, которые можно получить из экспфимента двойного резонанса. В этом экспфименте исследуют влияние поступательной энергии данного иона на интенсивность сигнала другого иона, который может взаимодействовать с данным ионом в ион-молекулярпой реакции. Например, в ходе наблюдения за сигналом А накладывается электрическое поле вспомогательного генератора, частота которого соответствует В . Спектр А меняется, если А и В взаимодействуют в химической реакции. Обычно при проведении экспфимента вторую частоту варьируют в диапазоне частот, характеризующих все другие ионы, находящиеся в таком состоянии, что и В . [c.330]

Так как высокомолекулярные углеводороды образуют комплексы при П01вышенных температурах, а для вовлечения в комплекс углеводородов меньшей молекулярной массы процесс ведут при комнатной и даже более низких температурах, появляется возможность селективного извлечения, компле1Ксообразующих компонентов из нефтяного сырья. С помощью кристаллического карбамида при понижении температуры от 55 до 20 °С с использованием в качестве активатора хлористого метилена [70] было проведено фракциониравание парафино-нафтеновых углеводородов, выделенных из сырой долинской нефти смесью карбамида и тиокарбамида (табл. 36). Выделенные (фракции, как следует из приведенных данных, отличаются по составу и структуре углеводородов. Методом газо-жидкостной хроматографии совместно с ИК-спектроскопией установлен качественный и количественный состав выделенных углеводородов показано, что с понижением темпер-атуры обработки уменьшаются молекулярная масса и температура плавления комплексообразующих углеводородов. Дан- [c.231]

Наиболее хорошо разработанными системами, в которых органично связаны аспекты моделирования и экспериментальных исследований, являются АСНИ для анализа молекулярных структур [8]. Научной основой разработки таких систем являются работы в области квантовой химии и спектроскопии. Стратегия исследования молекулярных структур новых веществ в АСНИ построена следуюпцтм образом. Из первоначального эксперимента определяется брутто-формула и наличие характерных групп атомов (на основе спектроструктурных корреляций) в исследуемом химическом соединении. Затем но этим данным на ЭВМ производится автоматический синтез вариантов гипотетических молекулярных образований с использованием ряда аксиом о запрещенных сочетаниях атомов (правил валентности). Для синтезированных вариант молекул, в которых встречаются обнаруженные экспериментально характерные группы, на основе квантовохимических моделей производится расчет (моделирование) колебательных спектров гипотетических синтезированных молекул. Сравнением рассчитанных и измеренных спектров выбираются наиболее вероятные структуры. По выбранным структурам после более тщательного моделирования спектров с учетом вариантов пространственного расположения атомов и дополнительного экспериментального исследования уточняется пространственное расположение атомов в молекуле. [c.61]

Широкому использованию спектроскопии для структурного и химического анализа в СССР способствовало развитие теории колебаний молекул (М. В. Волькенштейн, М. А. Ельяшевич, Б. И. Степанов, В. М. Татевский, И. Н. Годнев и др.), теории характеристических частот (А. С. Маянц, Л. Н. Грибов и др.), спектроскопии неорганических молекул (А. А. Мальцев и др.). [c.177]

По опубликованным данным практически невозможно сравнить ме>вду ебвй-ВЭТС для различных насадочных колонн или коэф-диенты полезногоТ1ейс1Вия дл тарельчатых колонн. Это объяс- няется тем, что испытания проводили с различными эталонными смесями в разных условиях и только в редких случаях приводили аппаратурно-технологические параметры, указанные в разд. 4.10 в качестве безусловно необходимых. Дополнительные трудности возникают из-за того, что чистота применяемых эталонных смесей не всегда была гарантирована, а растворение смазки для кранов в отбираемых пробах часто приводит к искажению результатов. По-видимому, в настоящее время необходимо перейти к стандартным методам испытания, чтобы таким образом обеспечить получение сравнимых данных. В свете последних научных достижений становятся необходимыми новые исследования эффективности важнейших насадочных и наиболее распространенных тарельчатых колонн, учитывающие эти достижения и основанные на использовании таких современных точных методов анализа, как инфракрасная спектроскопия, газовая хроматография и масс-спектрометрия. [c.161]

МР-спектроскопия с импульсным фадиентом магнитного поля является чрезвычайно мощным инструментальным методом исследования динамических характеристик систем. К сожалению, несмотря на свои широкие возможности, он продолжает оставаться малодоступным по причине высокой стоимости и относительной уникальности оборудования. Метод импульсной ЯМ является одним из ответвлений классической ЯМР-спектроскопии. Ег о типичным применением является определение коэффициентов самодиффузии однокомпонентных чистых веществ и бинарных смесей. Долгое время считалось, что использование этого метода для таких сложных многокомпонентных смесей, как НДС, является малоинформативным и нецелесообразным. Однако пионерские исследования, проведенные в работе [17], на примере гудронов и битумов показали применимость этого метода для изучения высокомолекулярных НДС. Вы- [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология