Алкиламиды, окисление

Сложные эфиры, спирты, карбоновые кислоты и простые эфиры не мешают определению алифатических амидов. В условиях определения амины, альдегиды и метилкетоны подвергаются окислению. Помехи, однако, удается устранить предварительным окислением этих групп бромом в нейтральном растворе. Большинство ароматических амидов и N-метилформамид мешают определению алифатических амидов, присутствие же высших N-алкиламидов и ди-Ы-алкиламидов не влияет на анализ. [c.168]

Поскольку при этом атом кислорода фактически вводится не в кольцо, эту реакцию следовало бы рассматривать выше при обсуждении окисления алкиламидов. [c.72]

Очевидно, что при окислении амидов могут протекать два типа процессов (обычно включающие свободнорадикальные превращения), хотя и было изучено воздействие относительно небольшого числа окислителей. Один процесс — это отрыв водорода от углерода или азота, второй — окислительное замещение у амидного азота. Наиболее типичным процессом в случае вторичных и третичных N-алкиламидов служит отщепление водорода от углерода, находящегося в а-положении к азоту. Этот углерод активируется по отнощению к радикальной атаке под влиянием неподеленной пары электронов азота. Окислительное замещение начинает играть важную роль только тогда, когда у N-заместителя отсутствуют атомы водорода (например, для анилидов). Окисление первичных амидов может протекать за счет отрыва водорода или путем окислительного замещения, причем один или другой процесс обычно преобладает. Строение продуктов зависит как от природы амида, так и от окислителя. [c.483]

Окисление субстратов пиперидиновой серии приводит к нескольким заслуживающим внимания результатам [136]. Так, в ряде случаев получены оптически активные вещества, большей частью в результате окисления энантиомеров субстрата в разных положениях. Читателю напоминаем, что алкильные группы в положении 2 у Ы-бензоилпиперидина находятся в аксиальном положении [137]. Эта конфигурация, вероятно, сохраняется в ходе окисления молекулы. Иногда представляет интерес также окисление алкильной боковой цепи ряда пиперидиновых субстратов (см. выше обсуждение окисления алкиламидов). Таким образом идет (хотя и с низким выходом) микробиологический синтез [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология