Конститутивные поправки

Молярные конститутивные поправки [10] [c.258]

В этом случае X. является конститутивной поправкой для — С — Вг [c.60]

Паскаль нашел также, что положение кислорода по отношению к атомам углерода в молекуле вносит добавочную конститутивную поправку. Он относил к третичным и четвертичным атомам [c.60]

Как и для всяких аддитивных свойств (например, в случае молекулярной рефракции), необходимо учитывать конститутивные поправки. Значение Q Ni = 14 ккал применимо для реакций, при которых не образуется и не разрушается двойная связь, например при гидрогенолизе этана. Значение С=с№ =27 ккал относится к С, связанному двойной связью с соседним атомом С, N или О в молекуле. Этим значением следует пользоваться при реакции гидрогенизации двойной связи, а также и для дегидрогенизации ввиду того, что обратная реакция проходит через то же промежуточное состояние, что и прямая. [c.20]

Диамагнитная восприимчивость, молярная рефракция и молярное магнитное вращение были рассмотрены как примеры аддитивных свойств. Все они в значительной мере зависят от общего объема молекул и могут поэтому быть представлены как суммы вкладов отдельных атомов, хотя обычно приходится вносить конститутивные поправки. Первое свойство, которое использовалось таким образом, было также наиболее очевидным — это сам молекулярный объем. В 1842 г. Копн выбрал в качестве температуры сравнения точку кипения и показал,что тогда молекулярный объем жидкости можно представить в виде суммы инкрементов от отдельных атомов. Например, молярные объемы членов различных гомологических рядов отличаются на 22,0 сл на каждую включаемую д руппу СНд. При наличии кратных связей приходилось делать поправки, так что это был обычный конститутивный элемент свойства. Молярный объем использовали редко, но в 1924 г. Сегден предположил, что измерение молярных объемов при такой температуре, когда все жидкости обладают одинаковым поверхностным натяжением, может служить лучшей основой для сравнения. Он показал, что величину Му / (р — рО можно рассматривать как такой стандартный объем, и назвал ее парахором (у — поверхностное натяжение жидкости р — ее плотность р — плотность пара при какой-либо удобной температуре). Были определены атомные парахоры, а также поправки на различные характерные особенности структуры. В годы между первой и второй мировыми войнами парахор стал довольно моден, и с его помощью можно было сделать интересные заключения. Так, например, измеряемый парахор тримера ацетальдегида—паральдегида совпадал с величиной,. вычисленной для шестичленного кольца из трех атомов углерода и трех атомов кислорода, без двойных связей впоследствии было показано, что паральдегид действительно имеет такую структуру. Од- [c.393]

Фаркхарсон и Састри [68] исследовали влияние замыкания колец на магнитную восприимчивость. Конститутивные поправки для различных колец даются Паскалем, хотя по разным причинам не всегда достаточно точно. Разница в диамагнетизме между насыщенными циклическими соединениями и соответствующими насыщенными открытыми цепями должна получиться вследствие 1) потери двух Н атомов 2) потери двух С — Н связей 3) обра- [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология