Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Восприимчивость магнитная молярная

    Произведение удельной магнитной восприимчивости на молекулярный вес носит название молярной магнитной восприимчивости. Следовательно, молярная магнитная восприимчивость [c.422]

    Магн. св-ва большинства в-в характеризуются магн. восприимчивостью, к-рая для диа- и парамагнетиков равна отношению спонтанной намагниченности к напряженности внеш. поля и для сильномагнитных в-в зависит от напряженности поля (см. Магнитная восприимчивость. Магнитный момент). Первыми объектами М. были диамагнитные орг. в-ва. Как показал П. Паскаль, для этих соед. значения молярной магн. восприимчивости Хм> усредненные по всем направлениям и отнесенные к одной молекуле, подчиняются принципу аддитивности по атомам и хим. связям, напр. [c.620]


    X — удельная магнитная восприимчивость (хм — молярная, Ха — атомная) [c.8]

    Магнитная восприимчивость. Магнитная восприимчивость — свойство, характеризующее прохождение магнитных силовых линий в веществе. Численно она характеризуется коэффициентом пропорциональности в уравнении зависимости намагниченности от напряженности магнитного поля. Различают объемную магнитную восприимчивость X, отнесенную к 1 сл , удельную магнитную восприимчивость 5(, отнесенную к 1 г, и молярную магнитную восприимчивость Ям, отнесенную к 1 молю вещества. [c.30]

    Как оказалось, при 300 К молярная магнитная восприимчивость комплекса составляет - 186-10 см /моль. Рассчитайте молярную парамагнитную восприимчивость, введя поправку на диамагнетизм комплекса. Определите i и объясните, почему он имеет именно такое значение. [c.160]

    Потенциал ионизации, усредненный по числу валентных связей металла в решетке окисла Молярный дипольный момент Сумма угловых напряжений Молярная магнитная восприимчивость Структурный фактор [c.167]

    Оказалось, что если вместо молярной диамагнитной восприимчивости атомов использовать величины молекулярной диамагнитной восприимчивости ионов, то полученные данные приблизительно совпадают с опытными. Рассчитанные таким образом величины магнитной восприимчивости некоторых ионов приведены в табл. 102. [c.339]

    Исследование магнитных свойств и электронных спектров ароматических и сопряженных непредельных структур позволяет заключить, что часть электронов в таких молекулах имеет особенно высокую подвижность, резко отличаясь от остальных электронов в этой же молекуле. Например, валентные связи в бензоле образуются 30 электронами. Из них подвижными оказываются шесть л-электронов, как о том свидетельствует аномально высокая диамагнитная восприимчивость бензола в направлении, перпендикулярном к плоскости кольца. Последнее можно объяснить только тем, что эти шесть л-электронов способны циркулировать по бензольному кольцу и под воздействием электрического и магнитного полей (например, индуцированных соседней полярной молекулой) перемещаться вдоль всей длины молекулы. Это значит, что если бензольное кольцо попадает в магнитное поле, то оно будет быстро ориентировано. Диамагнитная анизотропия аренов существенно возрастает с увеличением количества колец, особенно конденсированных. Так, молярная диамагнитная восприимчивость () , 10" ) бензола составляет 54, нафталина — 114, антрацена — 183, фенан-трена — 223. Следовательно, с увеличением числа конденсированных циклов в аренах их склонность к ориентационному взаимодей- [c.132]


    При 30°С х = 5,47-10 молярная магнитная восприимчивость Ха = 1370-10 1 = 250,5). Для вычисления полной диамагнитной поправки используем значения Д из табл. 5.11  [c.196]

    Уже довольно давно известно, что большинство свойств сравнительно сложных молекул можно представить в виде суммы соответствующих вкладов индивидуальных атомов или связей. Физически подобные эмпирические закономерности основаны на том, что силы химической связи между атомами внутри молекулы или между атомами различных молекул проявляются на расстоянии 0,1—0,3 нм. Вследствие этого индивидуальные атомы в любой молекуле дают почти постоянные вклады в такие свойства молекул, как коэффициент преломления, ультрафиолетовые и инфракрасные спектры поглощения, магнитная восприимчивость, а также энтропия, молярная теплоемкость и даже теплота образования. [c.72]

    Чтобы оценить магнитную восприимчивость иона металла, необходимо в наблюдаемую магнитную восприимчивость вещества внести поправку на диамагнетизм атомов лиганда. При введении диамагнитных поправок удобно пользоваться молярными (хм) или атомными (ха) восприимчивостями  [c.127]

    При 30° X = 5,47 10 молярная магнитная восприимчивость хл< = 1370-10 (мол. вес = 250,5). Для вычисления полной диамагнитной поправки используем значения Д из табл. 22  [c.128]

    Молярная магнитная восприимчивость [c.372]

    Для этой второй группы веществ представляет интерес зависимость между определяемой экспериментально молярной восприимчивостью и магнитным моментом эфф, который можно вычислить из теоретических характеристик. Для атомов и ионов, электронная система которых находится в состоянии, описываемом квантовым числом /, молярная восприимчивость (в м /моль) описывается выражением [c.415]

    Если X разделить на плотность (х/й), то получают удельную магнитную восприимчивость. Молярная магнитная восприимчивость [c.32]

    Х() — магнитная восприимчивость для эталона. Молярную магнитную восприимчивость рассчитывают по формуле [c.33]

    X—кажущаяся удельная молярная магнитная восприимчивость. [c.12]

    Измеряемая удельная магнитная восприимчивость [61] раствора, содержащего различные формы 5 с удельной молярной восприимчивостью определяется выражением [c.382]

    Необходимая теория изложена выше, во второй главе (стр. 47—52). Магнитная восприимчивость обычно определяется методом Гуи (рис. 118). Цилиндрический образец, скрепленный с высокочувствительными весами, подвешивается между полюсами мощного электромагнита, дающего поле порядка 10 ООО гс. Поле должно быть неоднородным, и образец помещают в него таким образом, чтобы один конец образца находился в центре поля, а другой конец — вне поля. Можно показать, что в этих условиях кажущееся увеличение массы образца при включении поля пропорционально молярной восприимчивости и квадрату максимальной напряженности поля. [c.365]

    Рубиново-красные призматические кристаллы. Элементарная ячейка содержит 4 молекулы. Постоянные решетки а =13,07 А, Ь = 9,06 А, с = 7,3 А. Пространственная группа С 2 Спх. 4 = 3,5. Молярная магнитная восприимчивость 5(моль =—132,4- [c.289]

    Когда плоскополяризованный свет проходит через раствор оптически неактивного вещества, на который наложено магнитное поле так, что силовые линии параллельны направлению распространения света, плоскость поляризации вращается. Угол вращения пропорционален толщине слоя и силе поля. Если луч отражается в зеркале, вращение удваивается, тогда как нри обыкновенном оптическом вращении эффект должен быть равен нулю. Можно определить молярное магнитное вращение оно оказывается в основном аддитивным свойством того же тина, что и диамагнитная восприимчивость и молярная рефракция (стр. 367—369). В прощлом этот эффект мало использовался при исследовании структурных проблем. Теорию эффекта Фарадея изложить трудно. Следовало бы считать, что магнитное поле по-разному влияет на право- и левосторонние круговые колебания (рис. 132) при прохождении через материальную среду одни"из них, по-видимому, будут отставать от других. [c.390]

    Обычные аддитивные или конститутивные свойства молекулярной структуры мало что могут дать для установления структуры перекиси водорода. Под этим заго,яовком можно рассматривать парахор, молекулярную рефракцию, магнитооптическое вращение, магнитную восприимчивость и молярный объем. [c.264]

    Атомы элементов характеризуются сравнительно небольшим набором физических свойств заряд ядра, атомная масса, орбитальный радиус, потенциал ионизации, сродство к электрону. Для простых веществ, особенно в конденсированном состоянии, набор физических свойств, т.е. существенных признаков, отличающих одно вещество от другого, весьма обширен. В качестве примера можно перечислить классы таких характеристик термодинамические, кристаллохимические, физико-механические, электрофизические, оптические, магнитные и иные свойства. Рассматривая закономерности изменения физических свойств простых веществ, целесообразно ограничиться сравнительно небольшим набором характеристик, которые обусловлены в первую очередь особенностями химической связи (молярные объемы, энта/сьпии атомизации, энергии диссоциации двухатомных молекул, температуры плавления, магнитная восприимчивость). [c.244]


    В иоследнее время было показано [12], что повышенная диамагнитная восприимчивость представляет собой свойство, характерное только для ароматических соединений. Это свойство определяется как разность между экспериментально измеряемой молярной магнитной восириимчи-востью вещества и величиной, полученной путем оценки ири пренебрежении вкладом кольцевых токов. (Так, по результатам исследования магнитной восприимчивости 2- и 4-пироиы были отнесены к неароматическим соединениям [14].) [c.156]

    Магнитные свойства кристаллического азулена исследовались классическими методами [15, 99]. Значение молярной восприимчивости хмол установлено равным —98,5 [15] и —-93 [99. Это примерно то же значение, что и у нафталина (хмол = —93). Значительная разница в определениях [15] и [99] была объяснена различиями в расположении пластинчатых кристаллов в пробирках с пробами [99]. Диамагнргтный инкремент на формальную [c.212]

    ТЫ Тл ( ) — температура антиферромагнитного упорядочивания, температура упорядочения ионов Р Хм — молярная магнитная восприимчивость ед. СГСМ/жоль = см /моль,  [c.605]

    До сих пор мы рассматривали эффекты, вызванные наложением магнитного поля на основные уровни, только в первом приближении, т. е. считали изменения энергии пропорциональными Я. Этого достаточно для большинства случаев, когда анализируются магнитные свойства, но иногда, особенно если эффекты первого порядка малы или отсутствуют, необходимо рассматривать эффекты более высоких порядков, а именно влияние магнитного поля, проявляющееся в изменении энергии, пропорциональном Ю, т. е. эффект Зеемана второго порядка. Можно считать, что магнитное поле искажает распределение электронов в ионе, на который оно действует, и тем самым в очень небольшой степени изменяет описание основного состояния. Новое описание основного состояния можно найти, допустив примешивание в небольшой степени некоторых высших состояний к основному состоянию, пропорциональному напряженности поля Н. Под влиянием поля это примешивание вызывает понижение энергии всех компонентов основного состояния на величину, пропорциональную Н . Это изображено на рис. 77, где показано, что оба компонента дубл ета иона понижаются на величину сН . Поскольку понижение энергии влияет на положение центра тяжести основного состояния, дЕц/дН линейно относительно Н и восприимчивость остается не зависящей от поля. Если примешивающийся уровень лежит выше основного уровня на величину, намного превосходящую кТ, теплового распределения между уровнями не происходит, и поэтому вклад в восприимчивость не зависит от температуры по этой причине такой эффект часто называется температурно независимым парамагнетизмом. В рассматриваемом случае иона температурно независимый парамагнетизм вносит в молярную восприимчивость, равную —1500-10 эл.-стат. ед. при комнатной температуре, около 60-10 эл.-стат. ед. У спин-спаренных комплексов Со(1П) наблюдается молярная восприимчивость около 100-10 эл.-стат. ед., также обусловленная температурно независимым парамагнетизмом. В этом случае нет расщепления первого порядка, так как все спины спарены, но энергия основного синглетного состояния понижена из-за эффекта второго порядка, обусловленного полем. Следует отметить, что если единственный вклад в восприимчивость создается температурно независимым парамагнетизмом, момент уже не является не зависящим от температуры, а Хэфф а В приведенном примере примешивающийся уровень лежит выше основного уровня примерно на 20 ООО см . [c.389]

    Комплексы элементов второго и третьего переходных периодов в тех случаях, когда имеются четыре, пять или шесть -электронов, по-видимому, всегда относятся к типу спин-спаренных. Большие константы спин-орбитального взаимодействия, наблюдаемые для этих ионов, вызывают два эффекта в магнитном поведении, заслуживающие рассмотрения. Во-первых, по крайней мере для комплексов с шестью эквивалентными лигандами роль полей пониженной симметрии должна быть меньше, чем в случае элементов первого переходного периода, и, следовательно, кривые, приведенные на рис. 81, являются лучшим приближением. Во-вторых, спин-орбитальное взаимодействие, очевидно, должно быть при комнатной температуре заметно больше кТ, и, следовательно, интерес представляют малые значения Х1кТ. Именно но этой причине мы приводим также графики 81,6, 81, г и 81, е. Низкие значения Г обусловливают наблюдаемые моменты этих ионов, которые часто оказываются сильно отличающимися от чисто спиновых значений. Так, нанример, моменты конфигурации в случае Ки (IV) и Ой (IV) составляют соответственно 1,4 и 2,8 магнетона Бора (в соединениях типа (NN4)2 [МС1]), а отклонения от закона Кюри для зависимости моментов от температуры также согласуются с теорией, если принять для К значения около 800 и 3200 см [40]. На этих примерах можно проиллюстрировать значение вклада, вносимого температурно независимым парамагнетизмом. Соединение осмия имеет молярную восприимчивость около 800-10 эл.-стат. ед. и относится к типу, полностью обусловленному температурно независимым парамагнетизмом, в случае же соединения рутения наблюдается значение 3300-10" эл.-стат. ед., в значительной мере связанное с тем-пературно независимым парамагнетизмом. [c.399]

    Идеализированной формой температурной зависимости магнитной восприимчивости парамагнетика от температуры является закон Кюри где С — константа Кюри. Именно такая форма температурной зависимости восприимчивости была найдена ранее для иона Си . Если закон Кюри выполняется, не зависитот температуры. Закону Кюри достаточно точно подчиняются лишь немногие системы, например спин-свободный комплекс [FeF ] [d°), но у большинства парамагнетиков наблюдаются отклонения (часто лишь небольшие) от этого идеального поведения. Одной из наиболее общих причин этих отклонений является то, что в системах с одним неспаренным электроном почти всегда неиз-бея по имеется температурно независимый парамагнитный член в восприимчивости, возникающий вследствие эффекта Зеемана второго порядка от высших уровней в поле лигандов. Относительные значения таких членов могут составлять около 50-10 молярной восприимчивости, т. е. составлять несколько процентов молярной восприимчивости, подчиняющейся закону Кюри, при комнатной температуре для одного неспаренного электрона. Этот эффект учитывается выражением Ланжевена—Дебая для восприимчивости  [c.400]

    При помещении парамагнитного вещества в магнитное поле при очень низкой температуре почти все спиновые моменты находятся в состоянии с низшей энергией параллельно полю и магнитный момент всего образца максимален. При более высоких температурах тепловое движение препятствует такому упорядоченному расположению, и можно показать, что относительные числа спинов в двух состояниях равны Пантипаралл/ паралл = бХр —g X H kT), ГДе к — постоянная Больцмана, равная газовой постоянной Я, деленной на число Авогадро N. Очевидно, что результирующий магнитный момент уменьшается при повышении температуры. Подробный анализ показывает, что магнитный момент, индуцированный в одном моле вещества, должен быть равен Н/ЗкТ, где х— постоянный магнитный момент (в магнетонах Бора), приходящийся на одну молекулу. Молярная парамагнитная восприимчивость представляет собой отношение этой величины к силе поля, а именно Хр и поэтому [c.51]

    Диамагнитная восприимчивость, молярная рефракция и молярное магнитное вращение были рассмотрены как примеры аддитивных свойств. Все они в значительной мере зависят от общего объема молекул и могут поэтому быть представлены как суммы вкладов отдельных атомов, хотя обычно приходится вносить конститутивные поправки. Первое свойство, которое использовалось таким образом, было также наиболее очевидным — это сам молекулярный объем. В 1842 г. Копн выбрал в качестве температуры сравнения точку кипения и показал,что тогда молекулярный объем жидкости можно представить в виде суммы инкрементов от отдельных атомов. Например, молярные объемы членов различных гомологических рядов отличаются на 22,0 сл на каждую включаемую д руппу СНд. При наличии кратных связей приходилось делать поправки, так что это был обычный конститутивный элемент свойства. Молярный объем использовали редко, но в 1924 г. Сегден предположил, что измерение молярных объемов при такой температуре, когда все жидкости обладают одинаковым поверхностным натяжением, может служить лучшей основой для сравнения. Он показал, что величину Му / (р — рО можно рассматривать как такой стандартный объем, и назвал ее парахором (у — поверхностное натяжение жидкости р — ее плотность р — плотность пара при какой-либо удобной температуре). Были определены атомные парахоры, а также поправки на различные характерные особенности структуры. В годы между первой и второй мировыми войнами парахор стал довольно моден, и с его помощью можно было сделать интересные заключения. Так, например, измеряемый парахор тримера ацетальдегида—паральдегида совпадал с величиной,. вычисленной для шестичленного кольца из трех атомов углерода и трех атомов кислорода, без двойных связей впоследствии было показано, что паральдегид действительно имеет такую структуру. Од- [c.393]

    В одной из работ Насирова с сотрудниками опубликованы результаты исследования взаимодействия ацетилацетоната ванадила У0(СвН,02)а и триэтилалюминия, продукты которого являются эффективным катализатором полимеризации ацетиленовых производных [68]. Реакцию проводили в среде бензола путем смешения определенных количеств А1(С2Н5)з и У0(С5Н702)2- Образующийся полностью растворимый металлорганический комплекс коричневого цвета (исходное молярное соотношение А1 V = 4 1) изучался с помощью ЭПР и измерения магнитной восприимчивости. На основании полученных экспериментальных данных было показано, что восстановление ванадия в ацетилацетонате ванадила протекает по следующей схеме  [c.124]


Смотреть страницы где упоминается термин Восприимчивость магнитная молярная: [c.254]    [c.318]    [c.126]    [c.341]    [c.75]    [c.76]    [c.204]    [c.204]    [c.197]    [c.414]    [c.416]    [c.420]    [c.12]    [c.292]   
Основы квантовой химии (1979) -- [ c.414 , c.415 , c.416 ]

Современная неорганическая химия Часть 3 (1969) -- [ c.3 , c.25 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Восприимчивость

Восприимчивость магнитна

Магнитная восприимчивост



© 2025 chem21.info Реклама на сайте