Диамагнитная восприимчивость

Рис. 3. Изменения степени анизотропности (КД диамагнитной восприимчивости ( ), концентрации парамагнитных центров (ПМЦ), удельного электрического сопротивления (УЭС), измеренного параллельно (1) и перпендикулярно (2) оси прессования, и анизотропии УЭС коксов различной структуры с

Приведенное значение энергии связи Ое заметно отличается от экспериментального значения )е(эксп) = 9,906 эВ. Учет энергии корреляции (см. гл. 4, 6) позволяет существенно улучшить теоретическую оценку Ве. При обсуждении качества базиса следует обращать внимание не только на энергию, но и на такие физико-химические величины, как дипольный и квадрупольный моменты, диамагнитная восприимчивость, электростатический потенциал на ядрах и градиент электростатического потенциала, константа экранирования и тд. Некоторые из перечисленных величин изменяются по мере улучшения энергетических характеристик монотонно, а другие - немонотонно, например дипольный момент. Некоторые расширенные базисы, вполне приемлемые для оценки энергии, воспроизводят дипольный момент с довольно большой погрешностью. Включение в базисный набор поляризующих функций оказьшается весьма существенным. Это обстоятельство следует иметь в виду при решении конкретных задач. Например, при вычислении энергии взаимодействия полярных молекул важно получить достаточно точное значение ДИП0ЛЫ10Г0 момента в заданном базисе, так как дипольный момент определяет существенную компоненту в энергии взаимодействия -индукционное слагаемое. Поляризующие функции важны и при вычислении величины <г >, через которую выражается диамагнитная восприимчивость [c.242]

Диамагнетизм обусловлен индуцированной полем циркуляцией спаренных электронов, которая приводит к возникновению магнитного поля противоположного направления. Таким образом, все молекулы испытывают воздействие диамагнитных эффектов. Диамагнитная восприимчивость атома пропорциональна числу электронов п и сумме квадратов средних радиусов орбит электронов г, [c.132]

Атомы большего размера с большим числом электронов характеризуются большими диамагнитными восприимчивостями, чем атомы меньшего размера с меньшим числом электронов. Молярную восприимчивость молекулы или сложного иона можно получить с хорошим приближением, суммируя диамагнитные вклады всех атомов и всех связей в функциональных группах 1 . [c.133]

Таким образом, для получения парамагнитной восприимчивости надо из суммарной восприимчивости вычесть диамагнитную, что можно осуществить 1 используя для оценки Хщд константы Паскаля, приведенные в табл. 11.2 2) измеряя диамагнитную восприимчивость лиганда и прибавляя ее к восприимчивости металла (табл. 11.2) и 3) используя восприимчивость аналогичного диамагнитного комплекса металла. [c.134]

Перейдем к рассмотрению диамагнетиков, которые составляют наиболее многочисленное семейство химических соединений, не имеющих неспаренных или свободных электронов, в том числе и большинство органических соединений (исключая свободные радикалы). Как уже отмечалось, диамагнитная восприимчивость присуща всем веществам без исключения и не зависит от температуры, она на 1—3 порядка меньше парамагнитной и имеет обратный знак. [c.202]

Например, элементарные анализы измерения плотности, показателя преломления, теплоты сгорания, диамагнитной восприимчивости позволяют определить долю ароматического углерода и среднее число ядер в группах с конденсированными ароматическими ядрами. Эти три последние свойства являются по сути аддитивными, как атомные объемы, с поправками на структурное приращение, которое зависит от ароматичности. [c.30]

Методы, основанные на сорбции паров жидкостей или самих жидкостей (вода, бензол, метанол, пиридин и др.), позволяют охарактеризовать коллоидную структуру угля. Перспективен статистический структурный анализ, при котором можно определить ароматичность, степень конденсированности и цикличность. Эти данные успешно дополняются чисто физическими константами молекулярный объем и рефракция, диамагнитная восприимчивость и другие, которые позволяют описать основную структуру вещества угля. [c.7]

Общим свойством всех свободных радикалов, отличающим их от валентнонасыщенных молекул, является наличие у них парамагнетизма. Однако статические методы измерения парамагнетизма, сыгравшие большую роль в изучении ряда сравнительно малоактивных радикалов — трифенилметила, семихинонов — не могут быть использованы для изучения свободных радикалов в химических реакциях, где вследствие малой концентрации свободных радикалов их парамагнетизм полностью маскируется диамагнитной восприимчивостью прочих веществ. [c.23]

Характерно, что при значительном изменении содержа,ния смолы, например пульвербакелита в интервале 20-50% (масс.), удельное электросопротивление графитированных материалов изменяется слабо (в пределах 18-20 мкОм-см) [2-152]. Изменение содержания пульвербакелита приводит после графитации к образованию структур композиций с изменяющимся показателем трехмерного упорядочения и связанной с ним диамагнитной восприимчивости. [c.157]

Показанные в табл. 5-3 близкие значения коэффициентов линейного термического расширения а, диамагнитной восприимчивости X и анизотропии этих показателей для графитов различных месторождений свидетельствуют о том, что графиты представляют собой плотные беспористые чешуйки. В отдельных случаях в чешуйках могут наблюдаться пустоты (дырки), имеющие форму эллипса. Их происхождение объясняется вы делением газов, в частности гелия, при распаде а-частиц радиоактивных природных элементов, внедренных в чешуйку графита [1-3]. [c.237]

Коэффициенты линейного термического расширения а, диамагнитная восприимчивость х анизотропия этих показателей графитов [c.238]

В отличие от диамагнитной восприимчивости графита его МСС с калием выше IV ступени слабо парамагнитны. Парамагнитная восприимчивость этих соединений не зависит от температуры. Линия электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) имеет асимметрию в соответствии с теорией Ф. Дайсона и И. Бломбергена [6-18]. Отношение А /В [В-5] находится в пределах 2,7-4,5 в МСа и 10-15 в ЫСе- В связи с указанными значениями асимметрия ЭПР у МСС, по-видимому, связана с поверхностными эффектами. Выше VI ступени соединения вновь становятся диамагнитными. [c.274]

Следует отметить, что диамагнитная восприимчивость молекул меньше суммы восприимчивости составляющих молекулы атомов на величину Л аР [c.191]

Метод ионной аддитивности основан на предположении, что диамагнитная восприимчивость иона водорода Н+ равна нулю, так как он не имеет ни одного электрона. Исходя из этого условия и зная молекулярные восприимчивости соединений, были найдены значения [c.202]

Для оценки диамагнитной восприимчивости парамагнитных веществ можно также пользоваться следующим приемом. [c.338]

На основании изучения диамагнитной восприимчивости диамагнитных веществ было установлено, что [c.338]

Здесь следует объяснить особенности ароматичности, проявляемые в бензоле а) плоский никл с выравненными связями С—С, промежуточными по длине между ординарной и двойной связями б) неха-рактерность реакций присоединения, несмотря на ненасыщенность углеводорода, т. е. известная химическая стабильность бензольного кольца в) анизотропия диамагнитной восприимчивости молекулы. [c.115]

Еще одно важное свойство бензола находит себе объяснение — это анизотропия диамагнитной восприимчивости. В очень грубом приближении делокализация я-орбиталей означает свободное движение л-электроков по всему периметру бензольного кольца. При внесении бензола в магнитное поле движение электронов по кольцу становится направленным, подобным круговому току, не испытывающему сопротивления. С этим движением электронов связано возникновение в поле индуцированного магнитного момента, перпендикулярного плоскости бензольного кольца. В этом направлении диамагнитная восприимчивость максимальна. Расчет ее на основе представления о круговом токе дает значение, близкое к наблюдаемому. [c.118]

По изменению диамагнитной восприимчивости авторами было показано, что дефектность графитоподобных слоев турбостратного углерода пиролизного кокса, прокаленного при 1300 С, в сферолитовом компоненте структуры меньше, чем в струйчатом. При термообработке углеродистых материалов, имеющих турбостратную структуру, в местах контактов пакетов, слоев возникают дислока1щи, которые передвигаются через пакет вдоль базисных плоскостей С13Л. Это приводит к возникновению связей между отдельными слоями, к искаже1шю ориентации слоев. Применительно к коксам дистиллятного происхождения можно сказать,что при термообработке такие процессы идут более интенсивно и микронапряжения, которые имелись еще в структуре исходного кокса, увеличиваются в количественном отношении в большей степени, чем в рядовых. [c.101]

Степень графитации получеи Ных образцов исследовали с помощью рентгеноструктурно1го анализа и методов, основанных на изучении электронных свойств (электронный парамагнитный резонанс и диамагнитная восприимчивость). Результаты исследования приведены в табл. 2. [c.68]

На рисунке 4 представлены результаты этих работ - прослеживается хорошая сходимость результатов определений. Отличия в абсолютных значениях характеристик обусловлены технологическими отличиями в изготовлении образцов. Указанное хорошо согласуется с исследованиями сотрудников НИИграфит (Котосонов A. . и др.) [2,3], которые на основании исследования диамагнитной восприимчивости прокаленных коксов различных фракций установили взаимосвязь между текстурой [c.67]

Анизотропия структуры мезофазы доказывается также измерениями ее диамагнитной восприимчивости [2-78]. Типичным для мезоморфных систем нефтяного и каменноугольного происхождения является их колончато-дискотическая структура (рис. 2-4, б). Она имеет более высокую степень упорядочения, чем нематическая мезофаза. Фрагменты колонок, как показывают электронно-микроскопические исследования, изогнуты по оси большого размера и имеют другие искажения [2-88]. Степень анизотропии и дефекты колончато-дискотической структуры зависят от происхождения подвергаемых термолизу углеводородов и механических напряжений в системе. [c.40]

Диамагнитная восприимчивость. Начиная с 700 С, происходит рост удельной диамагнитной восприимчивости без заметного насыщения, что свидетельствует о начале монотонно происходящего вплоть до 3000 С увеличения гексагона/гьных углеродных слоев. Этот процесс сопровождается выше 1000 С интенсивным дегидрированием алифатических звеньев и ароматических циклов. [c.477]

Диамагнитная восприимчивость у образцов СУ повышается значительно быстрее с увеличением Ха по сравнению с гра-фитирующимися материалами. Это обстоятельство объясняется [8-27] более узким распределением значений пачек, составляющих СУ, или отдельных гексагональных плоскостей по сравнению с образцами графитирующегося углерода. Диамагнитная восприимчивость СУ, полученных при 2000 и 3000 С, имеет показатель анизотропии в интервале 1,00-1,04 и 1,02-1,06 соответственно [8-27]. Это свидетельствует о его высокой изотропности. [c.491]

По данным измерений диамагнитной восприимчивости и рентгеноструктурных исследований, у СУ, полученного при 1200 С, Ьа менее 10 нм. В [В-5] отмечалось, что из карбони-зовакного вещества с Ьа <15 нм получить графитирующийся материал не удается. Это вместе с другими обстоятельствами является причиной невозможности перехода основного вещества СУ в состояние трехмерного упорядочения. При термообработке до 3000 С 002 не уменьшается ниже 0,340 нм (при наибольшем значении оо2=0,344 нм [8-28]). [c.491]

С двойным лучепреломлением полимеров связано возникновение явления фотоупругости (в механическом поле), эффекта Керра (в электрическом поле) и эффекта Коттона—Мутона (в магнитном поле). Фотоупругость полимеров зависит от их фазового и физического состояния. Метод фотоупругости используется для изучения характера распределения внутренних напряжений в полимерах без их разрушения [9.4]. Изучая эффект Керра в полимерах, можно оценить эффективную жесткость полярных макромолекул, мерой которой служит корреляция ориентаций электрических диполей вдоль цепей [9.5]. Наблюдение эффекта Коттона — Мутона (проявление дихроизма в магнитном поле), обусловленного диамагнитной восприимчивостью и анизотропией тензора оптической поляризуемости, позволяет оценивать значения коэффициентов вращательного трения макромолекул полимеров. Все эти методы исследования оптических свойств полимеров получили широкое распространение и, так же как и спектроскопические методы, в достаточной мрпл описаны в литературе [9.6 50]. [c.234]

Очень слабая намагниченность диамагнитных веществ, противоположная направлению внешнего магнитного поля, объясняется тем, что все электронные орбиты в атомах или молекулах под действием магнитного поля приходят во вращательное движение (пре-дессируют) вокруг направления поля. Исходя из модели прецесси-рующнх электронных орбиталей, диамагнитная восприимчивость атомов хдА, отнесенная на 1 моль вещества, равна [c.190]

Поскольку диамагнитная восприимчивость имеет значительно меньшую величину, чем парамагнитная и ферромагнитная, исследовать диамагнетики трудно, так как даже следовые количества примесей парамагнетиков могут заметно исказить результаты. Например, если анализируемое диамагнитное вещество содержит Рез04 или РегОз порядка 10- %, то намагниченности за счет примеси парамагнитного и основного диамагнитного веществ становятся сравнимыми. [c.203]

Квантовая механика и квантовая химия (2001) -- [ c.128 ]

Методы сравнительного расчета физико - химических свойств (1965) -- [ c.28 ]

Лабораторные работы по химии комплексных соединений (1964) -- [ c.37 ]

Водородная связь (1964) -- [ c.63 ]

История органической химии (1976) -- [ c.219 ]

Теоретическая неорганическая химия Издание 3 (1976) -- [ c.473 ]

Физические методы в неорганической химии (1967) -- [ c.416 , c.422 ]

Строение и свойства координационных соединений (1971) -- [ c.151 , c.153 ]

История органической химии (1976) -- [ c.219 ]

Новейшие методы исследования полимеров (1966) -- [ c.262 ]

Теоретические основы органической химии (1973) -- [ c.188 , c.197 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.0 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.294 ]

Квантовая механика и квантовая химия (2001) -- [ c.128 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология