Тиолы меркаптаны спектры

Аналогично предыдущему легко определяются водородные связи аминов, меркаптанов (тиолов), метинов и карбонильных соединений по полосам валентных колебаний соответствующих групп, однако в этих случаях корреляции между тонкими особенностями водородных связей и спектроскопическими проявлениями изучены недостаточно полно. Необходимо отметить, что для первичных аминов известны случаи, когда образование водородной связи не находит четкого проявления на этих полосах. У карбонильных соединений наблюдались случаи появления второй полосы при отсутствии водородных связей. Поэтому при использовании этих областей спектра необходимо более внимательное изучение влияния растворителей, концентрации и температуры растворов. Возникновение новых полос поглощения в области валентных колебаний С—0-связей и деформационных колебаний ОН-группы ири повышении концентрации и переходе к электронодонорный растворителям, как правило, также свидетельствует об образовании водородных связей однако довольно многочисленны случаи (в частности, у фенолов), когда возникновение водородных связей не приводит к существенным изменениям в этих спектральных областях. Ввиду этого область деформационных колебаний ОН-групп и валентных [c.167]

Важной особенностью масс-спектра индивидуальных алифатических меркаптанов является относительно высокая интенсивность пиков молекулярных ионов [190]. Высота соответствующего пика на графике позволяет установить молекулярный вес соединения. Леви и Шталь [190] приводят спектры 29 алифатических меркаптанов и 31 сульфида. Полученные корреляции позволили надежно отличить некоторые сульфиды от тиолов, имеющих одинаковую молекулярную массу. Так, одним из основных путей фрагментации при распаде первичных меркаптанов является разрыв связи С—С, находящейся в /3-положении по отношению к атому серы (т/е 61). Однако имеет место и 7-разрыв (т/е 75). Для вторичных и третичных меркаптанов характерно отщепление групп, присоединенных к а-атому углерода (т/е 47). Однако следует отметить, что указанные массы не являются легко идентифицируемыми в смеси меркаптанов и пока отсутствует однозначная методика исследования их структурно-группового состава масс-спектрометрией. [c.53]

Меркаптаны. Существует ряд работ, в которых высказывается предположение, что в тиолах Н-связи не образуются. Джиакомо и Смайс пришли к выводу, что данные о дисперсии диэлектрической постоянной меркаптанов согласуются с предположением, что Н-связь очень слаба или вовсе отсутствует [522]. Плант, Тарбелл и Уайтмен установили, что ИК-спектры ряда аминотиолов не дают указаний на присутствие Н-связи [1647]. Горди и Станфорд, сопоставив различные точки зрения, сообщили о результатах, полученных с помощью ИК-спектров, отчетливо свидетельствующих об образовании Н-связи между меркаптанами и сильными азотсодержащими основаниями, такими, как пиридин, а-пиколин и дибензиламин [813]. Было показано, что полоса валентного колебания группы 5—Н сдвигается [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология