Меркаптаны третичные

В производстве бутадиен-стирольных каучуков при температуре полимеризации 5°С в присутствии канифольного и жирнокислотного эмульгаторов применяют смесь третичных меркаптанов с числом углеродных атомов 12—16. [c.247]

Сернистые соединения, присутствующие в сырых нефтях, включают следующие типы соединений алкил меркаптаны, сульфиды с открытой цепью и циклические сульфиды. Были идентифицированы меркаптаны и сульфиды как с прямой, так и с разветвленной цепью. Среди циклических сульфидов были установлены как сульфиды с пятичленным, так и с шестичленным гетероциклом. Недавно появилось сообщение о выделении и идентификации циклического меркаптана — циклогексилмеркаптана [45]. При исследовании сернистых соединений фракций нафты из сырой нефти Вассона, Техаса по проблеме исследования 48 АНИ было обнар жено присутствие значительных количеств только трех возможных типов сернистых соединений, кипящих нормально в пределах от 6 до 86° С. Идентифицированные, таким образом, соединения включали б меркаптанов и три сульфида метил-меркаптан, этил-меркаптан, н-пропил-меркаптан, изопропилмеркаптан, вторичный бутил-меркаптан, третичный бутил-меркаптан, диметилсульфид, метилэтилсульфид и метилизопропил-сульфид. [c.271]

Полимеры с концевыми меркаптанными группами получаются при обработке живых полимеров серой, тиоокисями и циклическими дисульфидами [11]. Третичные аминогруппы образуются при реакции живых полимеров с п-диметиламинобензальдегидом [11]. Полимер с концевыми вторичными аминогруппами был получен при реакции живого полимера с основаниями Шиффа [18]. [c.419]

Наибольший ингибирующий эффект получается в результате введения в бензин ароматических меркаптанов. Меркаптаны с алифатическим и нафтеновым углеводородными радикалами обладают меньшим ингибирующим действием. Важно-также, что ингибирующая способность меркаптанов зависит от их строения. Октилмеркаптан нормального строения имеет более сильное антиокислитель-ное действие, чем вторичный и третичный октилмеркаптаны. Торможение процессов окисления бензина в присутствии меркаптанов сопровождается не только уменьшением количества поглощенного кислорода, но и уменьшением количества фактических смол и кислотности (табл. 67). [c.227]

Алкилбензол, амилацетат, ангидрид уксусный, ацетопропилхло-рид, ацетилаце-тон, ацетил хлористый, винилацетат, диметилформамид, изопрен, изо пропиламин, кислота пропионовая, метилметакрилат, моноизрбу-тиламин, метил-меркаптан, 2-ме-тилтиофен, пропил амин спирты бутиловый третичный, изоамиловый , изопропиловый трифтор-этилен, трихлорэтилен, этилиден-диацетат [c.549]

Наиболее эффективные антиокислители получаются при взаимодействии первичных меркаптанов с а- или р-непредель ными кетонами продукты реакции третичных меркаптанов с непредельными кетонами являются менее эффективными. Стабилизирующие присадки к маслам были получены из алифатических или ароматических меркаптанов при взаимодействии их с хлоридом серы(1) [c.33]

Термический распад первичных и вторичных меркаптанов происходит приблизительно при 200—250 С, третичные меркаптаны разлагаются при более низкой температуре. Продуктами являются, в основном, олефины и сероводород, хотя эти реакции, в сущности, — [c.72]

Меркаптаны ЕЗН как регуляторы, отщепляя водород, обрывают растущую цепь, а освобо1дивщийся ири этом радикал КЗ—, реагируя с мономером, начинает новую цепь. Естественно, что при больщих концентрациях регуляторы начинают вообще тормозить полимеризацию. Меркаптаны, применяемые как регуляторы, обладают той особенностью, что, помимо регулирующего действия, они вызывают ускорение полимеризации (рис. 177). Эффект ускорения зависит от концентрации (рис. 178). На активность меркаптанов влияет число углеродных атомов, входящих в их молекулу. Наиболее активными оказываются (рис. 179) меркаптаны с 10—12 углеродными томами. При меньщем и большем содержании углеродных атомов ускоряющая способность меркаптанов падает. Время достижения 72%-й конверсии для четырех меркаптанов (третичный и первичный додецилмеркаптаны, третичный тетрадецилмеркаптан и третичный гексадецилмеркаптан) практически одинаково, но полимеры, полученные в их присутствии, отличаются по свойствам, так как регулирующая сила у них разная. Скорости реакции е эквимолекулярными количествами этих меркаптанов примерно одинаковы [53]. [c.372]

Пик молекулярного иона алифатических меркаптанов (за исключением высших третичных меркаптанов) обычно настолько интенсивен, что можно точно измерить пик /И + 2. Вообще говоря, типы расщепления напоминают расщепления спиртов. Разрыв связи С—С (а, р-связи) рядом с группой SH приводит [c.82]

В отличие от других меркаптанов третичный октилмеркаптан является сильнейшим аналептиком центральной нервной системы, действие которого развивается очень быстро. При дозах, близких к среднесмертельной, в картине отравления меркаптаном Св можно выделить три периода. Начальный (через 20—50 мин) характеризовался появлением подергиваний головы и тела, позже отмечалось возбуждение пиэломоторов и одышка, но животные были активны и нарушений координации движений в это время не было. [c.683]

Однако Кольтгофф и Харрис показали, что это стехиометрическое соотношение соблюдается только для первичных меркаптанов. Третичные меркаптаны реагируют с иодом в соотношении 1 моль на 1 моль и дают сульфенилиодиды. [c.302]

Как было установлено исследованиями, проведенными во ВНИИполимер, молекулярная масса полихлоропрена и скорость полимеризации уменьшается с увеличением содержания углеродных атомов в меркаптанах, а также с увеличением разветвленности их структуры при переходе от первичных к вторичным и третичным изомерам меркаптанов. [c.375]

Содержание меркаптанов в товарных прямогонных топливах не превышает 0,0057о (масс.). Преобладают меркаптаны алифатической структуры, в которой тиольная группа занимает первичное, вторичное и третичное положение. [c.78]

Если рассматривать сераорганические соединения с точки зрения сырья для нефтехимической промышленности, то бензинокеросиновые фракции нефтей будут служить в основном постав-ш иками сульфидов, которые могут быть использованы для получения селективных растворителей, поверхностно активных веществ, пластификаторов и др. [5]. Меркаптаны являются также ценным сырьем для нефтехимического синтеза. Они могут быть использованы для получения поверхностно активных веществ [6]. Природные меркаптаны, выкипающие в пределах 200—300°, являются регуляторами полимеризации дивинил-стирольных каучуков, не уступающих импортному третичному додецил-меркаптану 17,81. [c.15]

Положение полос в ИК-спектрах биссульфидов с первичными, вторичными и третичными атомами углерода при атоме серы (I—XVI) не имеет существенного различия. В ИК-спектрах биссульфидов с третичным атомом углерода (IX) имеются три характерные полосы в области 1140—П80см , которых нет у биссуль-фндов с первичными и вторичными атомами углерода при атоме серы и у биссульфидов из природных меркаптанов. [c.63]

ИК-спектры многих окисей биссульфидов и смесей продуктов окисления имеют широкую полосу в области 3200—3600 см , аналогичную полосе в спектрах поглощения растворов пиридина с водой [14]. Удалить воду из ассоциатов окисей вторичных, третичных биссульфидов и окисей биссульфидов из природных меркаптанов довольно трудно, так каК при температуре выше 50—60° происходит разложение продуктов. При перекристаллизации продуктов окисления, отгонке растворителей и хроматографировании на окиси алюминия наблюдается образование примесей с ненасыщенной связью. Появление подобных соединений можно объяснить, вероятнее всего, протеканием реакции Пуммерера [3]. Нам удалось выделить хроматографированием дисульфон ацетилтиоэфира (LIV) предполагаемого строения из продуктов окисления биссульфидов из нефтяных меркаптанов перекисью водорода в уксусной кислоте. [c.65]

Ранее нами проведено было исследование воздействия уксусного ангидрида на окиси биссульфидов [4]. Взаимодействием с уксусным ангидридом при температуре 130—140° моно- и дисульфоксидов были получены ненасыщенные биссульфиды. В продуктах осмоления некоторых реакций были обнаружены насыщенные сульфиды и а-ацетилтиозфиры. Установлено, что при взаимодействии с уксусным ангидридом моно- и дисульфоксидов с алкильными или арильными радикалами образуются олефиновые или диолефиновые биссульфиды. Во всех изученных примерах двойная связь образуется в -положении к атому серы. Очевидно, смеси окисей биссульфидов из природных меркаптанов можно подвергать обработке уксусным ангидридом и получать таким образом ненасыщенные биссульфиды с двойной связью в -положении к атому серы. Подобные биссульфиды могут найти применение для самых разнообразных синтезов. Появление продуктов реакции с ненасыщенной связью при окислении биссульфидов иа природных меркаптанов связано с большой подвижностью протонов в -, р-, -7-положении к атому серы у подобных соединений. Отмеченные превращения ассоциатов окисей биссульфидов могут быть вызваны возникающим напряжением в молекуле у вторичных, третичных атомов углерода при окислении [15]. [c.65]

Важной особенностью масс-спектра меркаптанов является большая интенсивность поглощения определяемого иона. Высота соответствующего пика на графике позволяет установить молекулярный вес соединения. При распаде первичных меркаптанов разрывается связь С-С, находящаяся в (3-положении по отношению к атому серы при этом образовавшиеся ионы H3S+ имеют харак -теристическую массу 47. Разрыв может произойти и в у-положении, при этом также образуются легко идентифицируемые ионы. По этим данным легко узнать, какой меркаптан распался. Масс-спектры вторичных и третичных меркаптанов также обладают четкими отличительными признаками. Опубликованы спектры 25 меркаптанов. [c.80]

Особое внимание при переработке сернистых нефтей уделяется проблеме удаления меркаптанов. В 1965-67 гг. Р. Д. Оболенцевым с сотр. был разработан безотходный процесс выделения меркаптанов из нефтяных дистиллятов методом метаноло-щелочной экстракции и проведены опытно-промышленные испытания. Нефтяные меркаптаны предложены как регуляторы эмульсионной полимеризации при производстве дивинилстирольных каучуков (взамен импортного третичного додецилмеркаптана) [19]. [c.234]

Кислород вызывает быстрое превращение меркаптанов в дисульфиды. При термическом разложении первичных и вторичных меркаптанов, легко протекающем при температуре выше 300 °С, образуются сероводород и соответствующий алкен. Третичные меркаптаны разлагаются при более низкой температуре. В присутствии алюмосиликатных катализаторов крекинга деканмеркан-тан, например, разлагается при 250 °С с образованием 30% децил-сульфида и децена-1. Разложение ароматических меркаптанов протекает труднее при 300 °С тиофенол лишь медленно разлагается с образованием некоторого количества бензола и тиантрена. Каталитическое гидрирование меркаптанов в присутствии таких катализаторов, как молибден, кобальт, сульфид никеля и молибдена, ведет к образованию соответствующего углеводорода и сероводорода. [c.28]

Последний метод (уравнение 4) наиболее универсально применим и дает высокие выходы меркаптанов даже в реакциях с третичными галогепи-дами. Первый метод (уравнение 3) в большей степени применим при использовании галогенидов нормального строения наилучшие результаты он дает при использовании бромидов. [c.268]

Перспективным источником полз ения высококипящих сероорганических соединений является кубовый остаток - неутилизи-руемый отход производства третичного додецилмеркантана (ТДМ) ОЛ АО Салаватнефтеоргсинтез . Компонентный состав установлен функциональным анализом соединений серы и хрома-томасс-спектрометрией, включающей мониторинг заданных ионов , что позволяет увеличить на 2-3 порядка порог обнаружения при идентификации сложных высокомолекулярных смесей. Кубовый остаток со средней молекулярной массой 330 содержит серы общей - 9.1% мае., в том числе меркаптанов - 28 дисульфидов - 18.2 сульфидов - 28% отн. [c.143]

X 10" М (имеются в виду концентрации гидроксильной группы в конечном растворе, для которого измеряется поглощение). Описанный метод применим для определения первичных и вторичных спиртов, а также третичного бутилового спирта, соединений с несколькими гидроксильными группами, сахаров, меркаптанов и фенолов с пространственно незатрудненной структурой. Пространственно незатрудненные первичные и вторичные амины взаимодействуют с уксусным ангидридом преимущественно с образованием замещенных амидов, которые реагируют с щелочным раствором гидроксиламина (реагент) гораздо медленнее, чем эфиры. Для смесей, содержащих более 10 мэкв спирта, коррекции результатов обычно не требуется. Определению мешают альдегиды и кетоны, имеющие те же концентрации, что и спирты. Возможно, это обусловлено ацетилированием этих соединений в енольной форме. [c.23]

Определение третичных меркаптанов в форме тионитритов [c.344]

По содержанию меркаптанов (тиолов тиоспиртов) нефти подразделяют на меркаптановые и безмеркаптановые. Первые нефти являются метановыми, связанными с известняковыми коллекторами, вторые залегают в терригенных коллекторах. Меркаптаны сосредоточены в основном в легких фракциях нефти, где их содержание может составлять от 40—50 до 70—75 % от всех серосодержащих соединений фракции. С повышением температуры кипения фракции их содержание резко падает, а во фракциях, выкипающих выше 300 °С, они практически отсутствуют. В настоящее время выделено более 50 различных меркаптанов с числом углеродных атомов в молекуле от 1 до 8. Из них более 40 алкилтиолов, 6 циклоалкилтиолов и тиофенол. Интересной особенностью строения алкилтиолов является то, что 5Н-группа в большинстве случаев находится при вторичном и третичном и значительно реже при первичном атоме углеродного скелета молекулы. Все меркаптаны, особенно низшие гомологи, имеют резкий неприятный запах. [c.280]

Эшворт и Келлер [3] превращали меркаптаны в тионитриты и затем проводили спектрофотометрический анализ тионитритов в УФ-области спектра. Первичные меркаптаны практически не поглощали в этой области в условиях данного анализа, а молярный коэффициент погашения вторичных меркаптанов составлял около 30% молярного коэффициента погашения третичных меркаптанов. [c.344]

В табл. 15.2 приведены значения молярных коэффициентов погашения для четырнадцати произвольно выбранных тионитритов нормальных, изомерных, вторичных и третичных меркаптанов. [c.345]

Сложные эфиры тиоловых кислот обычно получают одним из следующих двух методов [47, 48, 57] а) хлорангидрид кислоты вводят в реакцию с соответствующим меркаптаном в среде бензола или эфира и в присутствии- пиридина йли, реже, третичного алифатического амина, например трибутиламнна или три-изоамиламина б) хлорангидрид как таковой или в эфирном растворе прибавляют к меркаптиду свинца, находящемуся под слоем эфира. При применении обоих методов выходы обычно бывают высокими. [c.299]

Мзобутилен может быть удален из смесей с бутадиеном обработкой сероводородом в паровой фазе при применении в качестве катализатора фосфорной кислоты на инертном носителе. При 70.-80° изобутилен превращается в третичный меркаптан. С помощью едкого натра и ыток сероводорода и третичные меркаптаны превращают в растворимые меркаптиды, сульфиды и гидросульфиды щелочного металла. Неизменившийся бутадиен удаляют через газоотвод [43]. [c.38]

Вторичные и третичные меркаптаны расщепляются у а-углеродного атома с потерей самой большой группы, давая характерные пики ионов AI—СНз, AI—С2Н5, AI—С3Н7,. ... Однако пик ионов с mje 47 может проявляться также во вторичных и третичных меркаптанах как пик перегруппировки. Во вторичных меркаптанах обычно присутствует пик иона М—33 (отрыв HS). [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология