Катализаторы цианид никеля для полимеризаци

Присутствие различных катализаторов, в большинстве случаев солей металлов, благоприятствует процессу абсорбции газообразных олефинов серной кислотой. Так, соли металлов восьмой группы периодической системы элементов, например цианистый никель, увеличивают скорость реакции [58] для олефинов, содержащих более трех углеродных атомов. Указывается [59] на применение в качестве катализаторов комплексных цианидов металлов. Ряд катализаторов перечисляется при описании приготовления индивидуальных эфиров. Можно повысить эффективность процесса абсорбции газообразных олефинов, сначала сжижая олефины под давлением, а затем обрабатывая их серной кислотой [60]. Чтобы получить наиболее высокий выход кислых эфиров, необходимо использовать серную кислоту минимальной концентрации, способной обеспечить присоединение кислоты к данному олефину, так как с возрастанием концентрации кисло ты значительно усиливаются процессы полимеризации, в особенности высших олефинов. Пропилен и бутилены [61] полиме-ризуются при действии концентрированной серной кислоты. Пропилен реагирует с 90—92%-ной серной кислотой, образуя 4-ме-тилнентен-1 [62], тогда как 98%-ная кислота полимеризует его в более высококинящие продукты [63]. При избытке концентрированной кислоты изобутилен и высшие олефины превращаются в сложную смесь углеводородов, в которой преобладают парафины и циклоолефины [64]. В присутствии сернокислых солей меди и ртути даже этилен превращается 95%-ной кислотой в смесь углеводородов различных классов [65]. [c.16]

Алкины подвергаются полимеризации, причем образуются не линейные, а циклические полимеры. Сам этин дает бензол при полимеризации в подходящем растворителе под давлением при 60 °С в присутствии катализатора, образуемого из карбонила никеля и трифенилфосфина. Б других условиях, например в растворе тетрагидрофурана и в присутствии катализатора цианида никеля, образуется восьмичленпый карбоцикл — циклоокта-тетраеп [c.286]

Лишь после работ Реппе ° строение циклооктатетраена было окончательно доказано, а сам он стал доступным веществом. Его можно получать полимеризацией ацетилена в присутствии никелевых катализаторов (галогениды или цианид никеля) с использованием в качестве растворителя тетрагидрофурана. Выход циклооктатетраена, считая на вошедший в реакцию ацетилен, составляет в среднем около 70%. Константы полученного из ацетилена циклооктатетраена хорошо совпадают с данными Вильштеттера. Отсутствие дипольного момента и простой спектр комбинационного рассеяния свидетельствуют о высокой симметрии молекулы, что подтверждает формулу XIV. По своим химическим свойствам цик-лооктатетраен является сильно ненасыщенным соединением, легко способным вступать в самые разнообразные химические реакции. [c.143]

Циклооктатетраен получают [1—4] полимеризацией ацетилена в присутствии катализатора — цианида никеля (примечание 1). Из карбида кальция (примечание 2) и 25 г воды-Нг получают 12—13 г сухого ацетилена-Нг (99 + %), который собирают в охлаждаемой сухим льдом пробирке, содержащей 20— 25 мл пропанона-2-Нб (примечание 3). Полученный раствор быстро выливают в предварительно охлажденный сухим льдом автоклав емкостью 200 мл, добавляют 0,1 г катализатора (примечание 4) и автоклав прикрывают. Слегка нагревают автоклав с таким расчетом, чтобы выделившийся ацетилен-Нг вытеснил заключенный воздух, после чего уже плотно закрывают автоклав и нагревают его в течение 12 час. ири 90° (примечание 5). После [c.212]

Циклическая полимеризация ацетилена протекает специфично и зависит от применяемого катализатора. Некоторые комплексные соединения никеля и комплексные соединения, по.лучаемые из карбонила никеля г трифенилфосфина, дают только бензол с небольшим количеством стирола. Другие, например цианиды пикеля и комплексные соединения никеля с /3-кетокарбоксильными сложными эфирами и 1,3-дикетонами дают 70% и больше циклооктатетраена. Разумеется, были разработаны гипотезы [c.237]

Если вспомнить, что цианид и аммиакат никеля в руках Реппе (см. кн. I, стр. 263) явились катализаторами полимеризации ацетилена в циклооктатетраен, циклодекапентаен и бензол, то становится ясным, что эти реакции шли через комплексообразование ацетилена с никелем. [c.432]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология