Серная кислота присоединение

Концентрированная серная кислота. Присоединение 1 И1( ). м . п м серной кислоты по двойной связи протекает анало- и, гично присоединению галогеноводородов. Правило [c.588]

При присоединении серной кислоты к олефинам, имеющим общую формулу RJ—СН = СН—Кг, образуются алкилсульфаты, которые после гидролиза дают вторичные спирты. [c.199]

Отмеченные выше недостатки сернокислотного способа привели к разработке методов прямой гидратации олефинов, состояш,ей в непосредственном присоединении воды по двойной связи в присутствии кислотных катализаторов. Их преимущества состоят в одно-стадийности процесса, отсутствии расхода серной кислоты или установок по ее регенерации, более высоком выходе спирта ( 95%), меньшей коррозии аппаратуры. [c.191]

Хорошо изучены реакции присоединения галогенводородов (гидрогалогенирование) и серной кислоты. Присоединение галогенводородов происходит как в газовой фазе, так и в растворах, на скорость реакции значительно влияет присутствие солей тяжелых металлов. [c.110]

В некоторых случаях перекиси могут быть получены прямым окислением углеводородов кислородом воздуха, а в других случаях — путем происходящего под действием серной кислоты присоединения перекиси водорода (Н — О2Н) к двойным связям. (Следует заметить, что в муравьиной кислоте перекись водорода реагирует иначе и присоединяется в виде НО — ОН см. стр. 182.) [c.389]

Присоединение серной кислоты к высокомолекулярным олефинам с образованием соответствующих сульфатов не ставит целью последующее их омыление для получения спиртов. Его целью является получение натриевых солей алкилсуль-фатов, которые, если алкильный остаток содер>] ит от 12 до 18 углеводородных атомов, обладают хорошими капиллярными свойствами и могут применяться как вспомогательные, моющие и эмульгирующие средства. Особенно большое число синтетических моющих средств на [c.213]

Химические превращения циклопропана показывают, что этот углеводород является несколько менее реакционноспособным, чем этилен. Однако он довольно легко подвергается каталитическому гидрированию до н пронана его кольцо разрывается также при реакциях с бромом, бромистым водородом или серной кислотой. Присоединение бро< мистого водорода к замещенным циклопропанам протекает по правилу Марковникова раскрытие кольца происходит между углеродными атомами с наименьшим и наибольшим числом алкильных групп, причем галоид присоединяется к наиболее алкилированному атому углерода [c.12]

Так как для присоединения серной кислоты к олефину требуется более концентрированная кислота, чем остающаяся после гидролиза, то кислоту перед возвращением в процесс необходимо концентрировать. Это довольно дорогое мероприятие вследствие высокой стоимости энергии. [c.199]

Сера и большое число соединений серы, включая сероводород, полу-хлористую серу 82012, двухлористую серу 3012, сернистый ангидрид ЗОз, бисульфиты, серный ангидрид ЗО3, серную кислоту, хлористый сульфурил, хлористый тионил, меркаптаны и тиоцианаты, легко вступают в реакцию с олефиновыми углеводородами. Реакции с самой серой, как доказано, большей частью сложнее и труднее для исследования, чем реакции с сернистыми соединениями. Это происходит вследстпие того, что при той температуре, при которой сера вступает в реакцию, обычно при 140°, молекула серы состоит из шести или восьми атомов, и во многих случаях выделяется сероводород, который может затем вступать в реакцию с олефинами, образуя меркаптаны, в свою очередь способные к реакции присоединения к олефинам. Дальнейшее усложнение возникает благо даря склонности сернистых производных к полимеризации. [c.343]

Легкость, с которой протекает реакция присоединения серной кислоты к олефинам, увеличивается от этилена к гексенам. Особенно гладко [c.199]

Согласно представлениям, принятым в химии нефти, ненасыщенные углеводороды обладают одной или большим числом активных двойных связей в молекуле. В противоположность ароматическим углеводородам двойная связь в ненасыщенных углеводородах обнаруживает способность ко многим реакциям присоединения, например таким, как присоединение галоидов и серной кислоты. Ненасыщенные углеводороды всегда отсутствуют в продуктах прямой гонки, но представляют собой важный класс углеводородов в крекинг-бензинах. Присутствие двойной активной связи легко обнаружить в углеводородах низкого и среднего молекулярного веса, включая газойли. Свойства высокомолекулярных ненасыщенных соединений почти неизвестны, поэтому любые выводы о составе ненасыщенных высококипящих фракций следует считать недостоверными. [c.12]

Образование комплекса катализатора. Сильно непредельные соединения, образовавшиеся в результате реакции переноса водорода, включая олефины, дают с катализатором комплексы присоединения (так называемый нижний слой или осадок ). Хлористый алюминий превращается в красно-коричневую жидкость. При применении таких катализаторов, как серная кислота и фтористый водород, также образуются вязкие комплексы, окрашенные в цвета от красного до коричневого. [c.320]

Образова.ние сложных эфиров. Сложные алкилэфиры иногда присутствуют как примеси в продукте алкилирования. Их образование связано с реакцией второй ступени цепного механизма алкилирования. Они могут также образоваться в результате присоединения катализатора (фтористый водород, серная кислота) или активатора катализатора (хлористый водород при применении хлористого алюминия в качестве катализатора) к олефину или к полимеру. В неблагоприятных условиях для водородного обмена с изопарафиновым углеводородом эфиры получаются как таковые. [c.320]

Тот факт, что продукты, получаемые при алкилировании бутенами-1 и -2 в присутствии серной кислоты и фтористого водорода, меньше различаются между собой, можно легко объяснить, если предположить, что при контактировании смеси изобутана и бутена-1 или -2 с жидким фтористым водородом или серной кислотой наиболее легко проходит реакция присоединения кислоты к олефиновому углеводороду с образованием втор-.бутилового эфира. В результате получается равновесная смесь [c.326]

Реакция присоединения серпой кислоты к высокомолекулярным олефинам проводится в так называемых сульфаторах при низкой температуре и в условиях непродолжительного контакта (рис. 133). Концентрация серной кислоты должна составлять минимум 98%. Применяется 15%-ный молярный избыток кислоты. [c.213]

Реакция пентена-1 с серной кислотой в присутствии растворенных перекисей не сопровождается образованием н-амилового спирта присоединение идет полностью в соответствии с правилом Марковникова [4]. [c.356]

Кинетика реакции. При изучении кинетики было обнаружено, что скорости присоединения серной кислоты к олефинам Са- заметно различаются. [c.193]

Реакция Скраупа протекает в четыре последовательных стадии дегидратации глицерина с образованием акролеина под действием серной кислоты присоединения к акролеину ароматического амина с образованием промежуточного Р-ариламиноальде-1ида (III) циклизации соединения III с образованием 1,2-дигидрохинолина (IV) окисления соединения IV до хинолина (V). [c.100]

За исключением р- и у-дихлорхиноков все остальные хлорхиноны могут быть получены последовательным присоединением хлороводорода к хинону и окислением полученного хлоргидрохинона двухромовокислым калием в присутствии разбавленной серной кислоты Присоединение хлора ведут в не слишком разбавленном хлороформеином растворе [c.215]

Однако в дымящей серной кислоте присоединение Н50з, 50з или других сульфирующих агентов становится важным направлением, и основной реакцией будет следующая [c.283]

Следует указать на следующие близкие реакции фотохимическая димеризация тиофос.г-ена (стр. 65) и тионафтен-1,1-диоксида (стр. 64), фотолиз ароматических дисульфидов фотосинтезы циклических эфиров серной кислоты присоединением двуокиси серы к о-хинонам (стр. 166),фотохимическое дегидрирование 1,2-дисульфидов (стр. 205) фотолиз монодиазокетонов с открытой цепью в присутствии этилмеркаптана (см. стр, 413). [c.345]

Галогены являются типичными электрофильными реагентами. Однако можно предвидеть, что если олефиповая связь в достаточной степени поляризована электроноакцепторной группой, то монсно осуществить нуклеофильное присоединение галогена Ас . Убедительным доказательством возможности этого служат примеры присоединения хлора и брома к а, -ненасыщенным альдегидам и кетонам в уксусной кислоте в присутствии сильных кислот [66]. В отсутствие сильных кислот присоединение протекает медленно, но оно энергично катализируется сильными кислотами водой катализ подавляется. Зависимость скорости каталитического присоединения от структуры совершенно иная, чем в случае обычного электрофильного присоединения, например прхгеоединения хлора по реакции второго порядка. Это иллюстрируется следующим рядом сравнительных скоростей катализируемого серной кислотой присоединения брома и некаталитического присоединения хлора при этом все реагенты, включая серную кислоту, применялись в концентрациях 0,0125 моль/л в уксусной кислоте [c.803]

Крекинг-олефипы, называемые также вторичными олефинами, получаются при парофазном крекинге парафина в присутствии водяного пара. Превращение парафина происходит лишь на 25—30% и неразложившийся парафин возвращается на повторный крекинг. В табл. 35 показаны результаты крекинга парафина в паровой фазе [44] в условиях, когда парафин путем повторного крекинга непревращенной части, был переработан полностью. Высокомолекулярная часть крекинг-олефинов применяется в первую очередь для производства моющих средств, получаемых присоединением серной кислоты по двойной связи (типоль). [c.68]

Электрофильное присоединение под влиянием катиона Н+ описано [51] на примере прямой этерификации полибутадиена смесью карбоновой и серной кислот полученный полиэфир действием спирта превращают в полигидроксиполибутадиен. Присоединение под влиянием протона из-за доступности катализаторов очень интересно, однако для реализации метода необходимо исследование побочных реакций циклизации, также катализируемых протоном. [c.239]

Присоединение окиси углерода и воды к олефинам в присутствии катализаторов, особенно концентрированной серной кислоты, с образованием карбоновых кислот разветвленного строения идет с исключительно хорошими выходами при определенных условиях даже в отсутствие давления. Целесообразно работать при температуре от О до 50° н при давлении окиса углерода 50—100 ат в присутствии 96—97%-нои серной кислоты. В этих условиях из нропена получают изомасляную кислоту, а из изобутена — триметилуксусную кислоту [52]. Реакция идет в строгом соответствиш с правилом Марковникова [c.220]

По методу разбавленной кислоты применяют 70%-ную серную кислоту, температуру 60 °С, давление 26 кгс/см . Присоединение пропилена происходит одновременно с омылением только что образовавшегося изопропилсульфата. Во второй колонне, работающей при пониженном давлении, отгоняют спирт и эфир, а серную кислоту передавливают в первую колонну, работающую под давлением. Примущество данного метода — более удобный отвод тепла и отсутствие регенерации кислоты. [c.55]

Результаты, полученные при изучении превращений циклопарафинов в присутствии серной кислоты, полностью согласуются с теми основными положениями, которые обсуждались в разделе о реакциях парафинов на этом катализаторе. Изомеризуются и подвергаются водородному обмену только циклопарафины, в молекуле которых имеется третичный атом углерода кроме того, при этом образуются только продукты, имеющие третичный атом углерода. Наблюдаются следующие реакции цис-транс-изомеризация, миграция метильных групп, присоединенных к циклопарафиновому кольцу, и в случае этилциклопептана — расширение кольца. [c.50]

Тот факт, что меркаптаны легко реагируют с олефинами, иногда нри комнатной температуре, в растворе ледяной уксусной кислоты в присутствии следов серной кислоты, или при нагревании до 100—200°, был отмечен впервые еще в 1905 г. [32]. Реакция сероводорода с олефинами в присутствии фуллеровой земли в качестве катализатора впервые была показана в 1930 г. [30] на примере олефинов из крекинг-бензина. С тех нор появилось большое число патентов, описывающих образование меркаптанов в результате присоединения сероводорода к олефинам при особых условиях. Пропилен дает хорошие выходы пропилмеркантарха нри 200° в присутствии НИКОЛЯ на кизельгуре или активированного угля, пропитанного фосфорной кислотой аналогичным образом этилен дает хорошие выходы этилмеркаптана при 250° [12]. При значительно более высоких температурах (650—725°) получившиеся сначала меркаптаны разлагаются с образованием тиофена и других продуктов [25]. Бутадиен и сероводород иад окисью алюминия при 600° дают от 56 до 63% тиофена [17]. [c.344]

Присоединение серной кислоты к олефинам Н-СН=СН2 + НОЗОзН-> Н-СН—СНз [c.34]

Косвенное нитрование олефинов (этерификация). Присоединение серной кислоты С Н, + HOSOaH X С,Нб050зН Реакционная колонна [c.35]

Из косвенных методов получения спиртов наиболее известен метод, основанный на присоединении серной кислоты к олефинам. Эту реакцию еще в XIX в. изучал Бутлеров она приводит к образованию MOHO- или ди-сложных эфиров серной кислоты, которые затем гидролизуются в соответствующие спирты. [c.193]

Равновесие тем больше смещено вправо, чем выше концентрация НаЗО и меньше воды в системе. Так, в присутствии 86%-ной НоЗОа в нитроний-ионы диссоциирует около 15% азотной кислоты, а при 90%-ной концентрации НзЗО —более 98%. Существует соотношение между концентрацией N2804 и скоростью реакции. При концентрациях серной кислоты выше 90% скорость нитрования уменьшается, так как становится большой скорость присоединения протона к ароматическому соединению. [c.300]

Определения непредельных углеводородов производятся с по-моиЦ)Ю 1) действия серной кислоты 23 присоединения га.ллоиутов 3) реакции с солями ртути 4) реакции с озоном 5) реакции с гидроперекисью бензоила 6) реакции с тирцианатом и 7) другими ме-Т(3дами. [c.101]

Записывая структуры подобного типа, принято опускать в них атомы Н, присоединенные к циклическим атомам углерода каждая вершина шестиугольного кольца обозначает атом С с присоединенным к нему атомом Н.) В первой из указанных выше реакций серная кислота помогает протеканию реакции, превращая НЫОз в N0 , частицу, которая атакует бензольное кольцо. Кроме того, серная кислота играет роль поглотителя влаги, удаляя из реакционной системы образующуюся в качестве продукта воду. Соединения РеВгз и А1С1з во второй и третьей реакциях являются катализаторами. Чтобы уяснить их роль, необходимо познакомиться с механизмом реакции. Ароматические циклы особенно восприимчивы к атаке элек-трофильными группами, или льюисовыми кислотами, которые имеют большое сродство к электронным парам. В реакции бромирования бензола Вг, не является электрофильным агентом, в отсутствие катализатора РеВгз эта реакция не осуществляется даже за достаточно большое время. Однако молекула РеВгз способна присоединить еще один ион Вг , акцептируя его электронную пару, и поэтому она разрывает молекулу Вг2 на ионы Вг и Вг + [c.302]

Предполагается, что при действии серной кислоты азотисто-водэродная кислота (NзH) в активной форме образует с карбоновой кислотой (КСООН) промежуточный продукт присоединения (1). Этот продукт, теряя азот, переходит в неустойчивое соединение с электронным оедстетом у атома азота (2), которое перегруппировывается в соединешге (3) путем перемещения В, вероятно, в виде аниона. Разло крние соединения (3) приводит к образова-ниь) амина (4) п СОоГ [c.290]

Присоединение серной кислоты к олефинам происходит по правилу Марковникова, причем из нормальных олефинов образуются вторичные алкилсульфаты. Известно, что ноны карбония способны к быстрой изомеризации с переносом гидрид-ионов, но с сохране-ннем (при умеренных условиях реакции) углеродного скелета молекулы. Поэтому высшие н-олефины дают смесь вторичных алкилсульфатов с разным положением сульфоэфирной группы [c.321]

Следовательно, рассматриваемое превращение относится к реакциям специфического кислотного катализа, т. е. они ускоряются свободными ионами водорода. Поэтому в качестве катализатора синтеза ДМД могут быть использованы любые вещества, продуцирующие в водном растворе свободные протоны органические и минеральные кислоты, катионообменные смолы, соли сильных кислот и слабых оснований и т. д. Выбор серной кислоты обусловлен ее дещевизной и доступностью, высокой активностью и практическим отсутствием окисляющего действия. Первичным актом реакции Принса является присоединение протона катализирующего вещества к кислородному атому карбонильной группы формальдегида с образованием гидроксиметиленкарбкатиона [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология