Металлы восьмой группы периодической системы

Эти условия, по-видимому, лучше всего должны выполняться на металлах, у которых замедленной стадией процесса выделения водорода является рекомбинация адсорбированных атомов водорода, т. е. на металлах восьмой группы периодической системы, а также на всех других металлах с низким перенапряжением водорода. Водородные атомы, накапливаясь на поверхности металла, при его катодной поляризации служат гидрирующим агентом подобно тому, как это происходит при каталитическом гидрирований. Отличие состоит в том, что атомарный водород поставляется за счет электрохимической реакции на катоде, а не за счет диссоциации молекулярного водорода. Ток, идущий на реакцию восстановления, может быть определен по следующему уравнению [c.12]

Сравнительные исследования активности контактных веществ, проведенные Реми, показывают, что предопределение активности катализатора будет возможно после выяснения сродства металлов по отношению к кислороду и водороду. Реми считает, что у металлов восьмой группы периодической системы растворимость водорода возрастает в следующем порядке рутений, осмий, платина, родий, кобальт, железо, никель, иридий и палладий, а химическое сродство по отношению к кислороду возрастает в следующем порядке платина, палладий, иридий, осмий, рутений, родий, никель, кобальт и железо. Он предполагает, что если металл стоит в первом ряду на месте, которое предшествует его положению во втором ряду, то после предварительной обработки водородом он приобретает более высокую активность, чем после обработки кислородом, и наоборот. Если металл находится во втором ряду в положении, предшествующем положению в первом ряду, то после предварительной обработки кислородом он становится более активен, чем после обработки водородом. Металлы, окиси которых отличаются высокими теплотами образования, обладают сравнительно малой каталитической активностью. [c.253]

Как указывалось выше, применение катализатора способствует интенсификации процесса. В качестве катализаторов этери" фикации применяют серную и и-толуолсульфоновую кислоты [108—112], оловосодержащие-органические соединения [113— 116], металлы восьмой группы Периодической системы Менделеева и их оксиды [117—119], молибденсодержащие и железосодержащие органические соединения [120—122] , цинк и его оксиды [120—123] и др. [c.170]

Потенциалы нулевого заряда металлов восьмой группы периодической системы элементов [c.39]

Металлы восьмой группы периодической системы элементов, активированные щелочами окислы церия, хрома, марганца, молибдена, титана, цинка или их смеси [c.51]

В качестве катализаторов обычно применяются металлы и соединения металлов восьмой группы периодической системы эле- [c.347]

Хлористый алюминий, бромистый алюминий, галогениды металлов, губчатые палладий — платина, тонкодиспергированные сплавы, металлы восьмой группы периодической системы [c.518]

Катализатор готовят, главным образом, из соединений металлов восьмой группы периодической системы, например, осаждают гидрат окиси железа с 3% гидрата окиси алюминия и восстанавливают при температуре ниже 500° (300— 450°), не допуская спекания, в присутствии восстанавливающих газов (водород, окись углерода, метан, этан) и затем подвергают термической обработке при температуре выше 500° (преимущественно при 600—1000°) в присутствии неокисляющих газов (азот, аргон, водород) или в вакууме в продолжение такого времени, которое необходимо для частичного спекания восстановленного катализатора, но в условиях, при которых не происходит плавления [c.51]

Пассивность анода вредна в случае электролитического рафинирования металлов и в большинстве случаев применения для гальванотехники, когда работают с растворимым анодом. Пассивность анода необходима в случае электролитического извлечения металлов из растворов, когда анод должен быть нерастворим пассивирование анодных участков в микроэлементах есть также один из методов борьбы с коррозией металлов Свойство переходить в пассивное состояние присуще главным образом металлам восьмой группы периодической системы, а также золоту, хрому, титану, алюминию и некоторым другим металлам. Перевод этих металлов в пассивное состояние возможен путем обработки их окислителями, главным образом жидкостями железо, хром или алюминий обрабатывают растворами азотной кислоты, после чего железо, например, не выделяет меди из растворов медного купороса, а алюминий становится стойким к минеральным кислотам. Пассивирование осуществляется также методом анодной поляризации (железа, алюминия и др.). Наоборот, катодная поляризация или обработка восстановителями могут вернуть пассивный металл в активное состояние. [c.175]

В природе металлы восьмой группы периодической системы часто встречаются все вместе. А как быть, если нужно в лабораторных условиях выделить из раствора только палладий (будем считать, что перевести в раствор любой минерал мы в состоянии) Диметилглиоксим — известный реактив Чугаева на никель — отделяет палладий от всех платиноидов, а также от железа, меди и даже самого никеля. Из всех переходных элементов только никель и палладий образуют с диметилглиоксимом нерастворимые внутри-комплексные соединения, но никель осаждается в щелочной среде, а палладий — в кислой. Палладиевый комплекс желтого цвета, его кристаллы игольчатые. [c.274]

В синтезе углеводородов из окиси углерода и водорода применяются катализаторы, приготовленные, как правило, на основе металлов восьмой группы периодической системы кобальта, никеля, железа. Промоторами служат трудновосстанавливаемые окислы тория, марганца, магния, алюминия, хрома и др. В состав железных катализаторов могут входить медь и щелочной активатор, например поташ, сода. Наиболее промотирующим действием отличаются окислы марганца, тория и магния [1, 2]. Катализаторы обычно применяются на носителях [2,3]. Материал носителя, относящийся даже к одной и той же минералогической группе, может, в зависимости от происхождения и предварительной обработки, различно влиять на свойства каждого отдельного катализатора. Носитель в данном процессе не может рассматриваться как некоторая инертная масса, служащая толдзко для создания большой поверхности. [c.241]

МЕТАЛЛЫ ВОСЬМОЙ ГРУППЫ ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ [c.273]

Металлы восьмой группы периодической системы, а также медь и хром поглощают водород, но не образуют с ним химических соединений. [c.204]

Значения констант а я Ь для наиболее распространенных металлов представлены в табл. 1. Нетрудно видеть, что к металлам первой группы должны быть отнесены металлы восьмой группы периодической системы химических элементов платина, никель, железо и некоторые тугоплавкие элементы, такие, как вольфрам, рений и др. Характерными металлами второй группы являются свинец, таллий, цинк, ртуть, кадмий и некоторые другие металлы. Остальные металлы занимают промежуточное положение (рис, 30). [c.83]

Особой проблемой, характерной для металлов восьмой группы периодической системы, является легкость гидролиза их соединений, приводящая к образованию нерастворимых гидроокисей. Процесс гидролиза — источник ошибок спектрофотометрических методов, включающих нагревание растворов с низкой кислотностью (pH 4—8). Склонность к гидролизу и, следовательно, чувствительность к изменению концентрации электролитов объясняют затруднения, испытываемые химиками, разрабатывающими спектрофотометрические методы определения платиновых металлов. Чтобы в достаточной мере изучить состояние металла в растворе, требуется также хорошее знакомство с процессами растворения платиновых металлов. Из платиновых металлов только палладий и родий могут быть количественно растворены в одной из минеральных кислот. Родий в некоторых случаях можно растворить в концентрированной серной кислоте. Влияние серной кислоты, часто мешающей определению платиновых металлов, редко учитывают полностью. [c.136]

МЕТАЛЛЫ ВОСЬМОЙ ГРУППЫ ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ (ПОДГРУППА ЖЕЛЕЗА) [c.167]

Таким образом, для окислительно-восстановительных реакций, в которых катализаторы облегчают электронные переходы в реагирующих молекулах за счет собственных электронов, типичными катализаторами будут металлы и в меньшей степени окислы металлов. Металлы в первой стадии каталитического процесса (при образовании комплекса А[К]) служат, как правило, донорами электронов, а во второй стадии акцептируют электроны и тем самым регенерируются как катализаторы. Окислы металлов с переменной валентностью имеют противоположный механизм действия. Для катализа окислительно-восстановительных реакций (окисления, восстановления, гидрирования и дегидрирования) наиболее часто применяются металлы восьмой группы периодической системы, а из окислов — РегОз, СггОз, УгОз. [c.118]

Коллоидные металлы восьмой группы периодической системы являются одними из первых катализаторов, которые применялись при гидрировании органических соединений. Опубликованы исчерпывающие обзоры всех ранее проведенных работ [1—3 и др.]. [c.375]

Интересно отметить, что и среди металлов восьмой группы периодической системы сосед марганца — железо — не является сверхпроводником, а сосед технеция — рутений — и сосед рения — осмий — обладают свойством сверхпроводимости. [c.95]

Под карбонильной коррозией понимают разрушение м. лов и сплавов при воздействии на них в особых условиях окись углерода. При нормальных условиях окись углерода по отношению к металлам инертна. Условия карбонильной коррозии металлов имеют место в процессах получения синтетических метило- вого, бутилового и других спиртов, протекающих при высоких давлениях и повышенных температурах. Окись углерода при высоких температурах и давлениях может образовывать со многими металлами (особенно металлами восьмой группы периодической системы элементов) легко возгоняющиеся вещества — карбонилы [c.153]

Реакция катализируется оксидами и сульфидами металлов восьмой группы периодической системы. В промышленности применяют железооксидные катализаторы К-22 состава ГзОз — 55—80%, СгзОз— 2—28%, К2СО3 — 15—35%. Эти катализаторы обладают достаточной активностью в реакции дегидрирования и имеют селективность по стиролу до 90%. [c.340]

Присутствие различных катализаторов, в большинстве случаев солей металлов, благоприятствует процессу абсорбции газообразных олефинов серной кислотой. Так, соли металлов восьмой группы периодической системы элементов, например цианистый никель, увеличивают скорость реакции [58] для олефинов, содержащих более трех углеродных атомов. Указывается [59] на применение в качестве катализаторов комплексных цианидов металлов. Ряд катализаторов перечисляется при описании приготовления индивидуальных эфиров. Можно повысить эффективность процесса абсорбции газообразных олефинов, сначала сжижая олефины под давлением, а затем обрабатывая их серной кислотой [60]. Чтобы получить наиболее высокий выход кислых эфиров, необходимо использовать серную кислоту минимальной концентрации, способной обеспечить присоединение кислоты к данному олефину, так как с возрастанием концентрации кисло ты значительно усиливаются процессы полимеризации, в особенности высших олефинов. Пропилен и бутилены [61] полиме-ризуются при действии концентрированной серной кислоты. Пропилен реагирует с 90—92%-ной серной кислотой, образуя 4-ме-тилнентен-1 [62], тогда как 98%-ная кислота полимеризует его в более высококинящие продукты [63]. При избытке концентрированной кислоты изобутилен и высшие олефины превращаются в сложную смесь углеводородов, в которой преобладают парафины и циклоолефины [64]. В присутствии сернокислых солей меди и ртути даже этилен превращается 95%-ной кислотой в смесь углеводородов различных классов [65]. [c.16]

Арсениды металлов восьмой группы периодической системы Д. И. Менделеева характеризуются наибольшей устойчивостью. Эти арсениды встречаются иногда в виде минералов, например леллингит (ГеАз2), или входят в их состав, например арсенопирит (ГеАз2-Ге82). Некоторые из арсенидов металлов в настоящее время широко используются в качестве полупроводников [102, 152, 281, 372]. [c.19]

Катализаторами при химическом осаждании никеля из гипофосфнтных ванн являются все металлы восьмой группы периодической системы (кобальт — только в щелочных растворах), а также А1. Ве и Т1. Эти металлы можно никелировать без допо.пнитель-иых операций. [c.114]

Ацетальдегид. можно также окислить непосредственно в уксусный ангидрид в присутствии металлов восьмой группы периодической системы, в особенности кобальта. Точно так же пропионовый альдегид может быть окислен непосредственно в ангидрид пропионовой кислоты воздухом в присутствии растворимых катализаторов — смС си ацетатов кобальта и мeди . [c.267]

В 1926 г. Фишер [5] сообщил о результатах лабораторных испытаний металлов восьмой группы периодической системы в качестве катализаторов синтеза мотана при атмосферном давлении. При синтезе над тонко измельченным катализатором, полученным восстановлением технической окиси железа при 350—500° и сохранившим некоторое количество невосстановленной окиси, нри температурах 305—340° был достигнут очень малый выход высших газообразных углеводородов из смеси l O-f2H2. Осношшм побочным продуктом была углекислота. При пропускании водяного газа при 270° над чистой окисью железа, приготовленной разложением нитрата, объемная контракция газа составляла 20%. Выход продуктов в конце 50-го часа составлял (на 1 водяного газа) метана 1,9 г, углеводородов j—С4 37,3 г и углеводородов и выше —11,6 г. В синтезе над катализатором, состоявшем из железа и кобальта в соотношении 1 1 при 260°, контракция составляла 50%, и были получены газообразные углеводороды со средним углеродным числом 1,6. На катализаторах железо-никель в соотношении 1 1 и железо-кобальт-никель в соотношении 2 1 1 жидкие углеводороды практически не образовывались. [c.98]

При ат.мосферном давлении действие окиси углерода на металл сказывается только с повышением температуры до 500—600° С, когда начинается процесс обезуглероживания стали. При повышенных давлениях, порядка 100 кГ1см , окись углерода способна соединяться с некоторыми металлами и образовывать комплексные соединения, называемые карбональными, которые легко возгоняются. Особенно легко образуются карбонилы с металлами восьмой группы периодической системы [c.60]

Базируясь почти исключительно на примерах карбонилов металлов восьмой группы периодической системы, Паулинг, Льюис и Сиджвик [4, 16, 17, 18] связывают образование карбонилов с формированием вокруг центрального атома электронной структуры, аналогичной структуре инертного газа, расположенного в периодической системе вслед за рассматриваемым элементом. Было выдвинуто правило эффективного атомного номера (ЭАН). Эффективным атомным номером Сиджвик назвал общее число электронов, находящихся в сфере центрального атома, когда учитываются как собственные электроны этого атома, так и полученные им от окружающих его координируемых атомов (групп, молекул). Разность между эффективным и настоящим атомными номерами атома показывает, сколько электронов приобретает центральный атом при образовании комплекса. Когда эффективный атомный номер равен атомному номеру инертного газа, во-1К руг центрального атома создается замкнутое поле, а от симметрии расположения электронных групп внутри сферы комплек-обобразователя зависит устойчивость соединения. Далее, если пО Ля окружающих групп тоже замкнуты (за исключением того случая, когда они взаимно нейтрализуются полем центрального атома), то весь комплекс будет замкнутым. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология