Перенапряжение кулоностатические методы

Кулоностатический метод. Принцип этого метода состоит в том, что заряд электрода, который до этого находился при равновесном потенциале, резко изменяется на определенную величину А . Инжек-ция в электрохимическую систему заряда Ад достигается соединением электрода с эталонным конденсатором, предварительно заряженным до определенной разности потенциалов. В результате этого потенциал электрода резко смещается относительно на величину -г о=Ад С, где С — емкость двойного слоя. Затем по мере протекания электрохимической реакции потенциал постепенно возвращается к своему равновесному значению. Теория кулоностатического метода показывает, что в интервале времени 10 с 10 зависимость перенапряжения от времени описывается уравнением [c.195]

Рис. 84. Зависимость перенапряжения от времени в кулоностатическом методе

Если первые главы книги можно рассматривать как сравнительно популярное введение, в котором в четкой и доступной рме изложены классические электрохимические методы, то главы 2 и 5, вьще-ляющиеся и по объему, представляют обзоры более высокого уровня, которые интересны и для специалистов. И здесь внимание сосредоточено на методах - конкретные задачи привлекаются скорее как иллюстративный материал и не претендуют на полноту обсуждения, но делают более наглядными экспериментальные возможности. Глава 3, написанная Я. Кутой и Э. Егером, называется "Измерение перенапряжений . Вводные разделы, включающие формальную кинетику, классификацию методов, подготовку эксперимента, составляют "жизненное обеспечение" главы. Для ее чтения может понадобиться только система определений потенциалов из предьщущих глав книги. Далее изложены стационарные потенциостатические и гальваностатические методы, нестационарные методы, включая и кулоностатический, новые варианты релаксационных методов (скачки площади, давления, температуры, концентрации). В последнем разделе описаны попытки приме-ншия вычислительной техники для изучшия кинетики электродных процессоа [c.6]

Обычно метод резких изменений концентрации используется в флеш-фотолизе [19, 39] (минимальное /1/2 = 10" с). В этом случае может быть измерена константа скорости реакции первого порядка со значением не более 5-10 мин (для изучения кинетики реакций первого или псевдопервого порядка применимы только методы резких и периодических изменений [44]). Метод резких изменений концентраций применяется для изучения быстрых электродных реакций потенциометрическим [15, 17, 39], кулоностатическим [16, 42] и гальваностатическим [8, 15—17, 25, 39, 42, 43] методами. Один из наиболее эффективных методов изучения быстрых электродных реакций — это гальваностати-ческий метод двойного импульса , предложенный Герише-ром и Краузе [26, 34]. Первый импульс заряжает двойной электрический слой до значения перенапряжения, необходимого для создания определенной плотности тока второго импульса, приводящего к реакции. [c.31]