Кинетика формальная

Формальная кинетика описывает химический процесс без глубокого изучения механизма реакций. Она базируется на формальном применении закона действующих масс для описания ско — р( )сти не только элементарных, но и для простых и сложных реакций. Том не менее формальные кинетические уравнения, благодаря простоте, находят широкое применение в инженерных расчетах и кинетических исследованиях. [c.22]

В первой части книги рассматриваются вопросы формальной кинетики простых реакций (порядок реакции, константа скорости, кинетические уравнения различных порядков), математические характеристики сложных кинетических систем и экспериментальные характеристики простых и сложных кинетических систем. Вторая часть имеет вспомогательный характер — она посвящена статистическим методам, применяемым к системам из большого числа частиц при равновесии. В третьей — рассматриваются вопросы кинетики гомогенных реакций в газах (реакции мономолекулярные, бимолекулярные, тримолекулярные, сложные реакции в газовой фазе взрывные процессы и процессы горения). Четвертая, последняя, часть посвящена реакциям в конденсированной фазе (кислотно-основной катализ, реакции окисления-восстановления, радикальная полимеризация, гетерогенный катализ). [c.4]

Хотя для описания кинетики цепных разветвленных взрывных реакций есть различные механизмы, совершенно отличные от чисто тепловых взрывов, формально зависимости пределов воспламенения от температуры совпадают. Механизм распространения разветвленного взрыва в виде медленной волны горения должен быть связан скорее о диффузией радикалов, ведущих цепь, а не с диффузией тепла. Зельдович [54] показал, что в первом приближении можно считать, что градиенты концентрации и температуры пропорциональны друг другу. В этих условиях формальные уравнения для распространения волны будут одинаковы для обоих механизмов взрыва и совершенно независимо от цепного механизма градиенты концентрации и температур в пламени будут пропорциональны друг другу во всех точках. С физической точки зрения это вполне вероятный результат, потому что наиболее резкие перепады температур должны проявляться там, где скорость реакции наибольшая, что в свою очередь вызывает образование максимальных концентраций продуктов. [c.399]

Как видно из (8.11) и (8.11а), кинетическое уравнение гетерогенной каталитической реакции отличается от формального урав — нения кинетики некаталитической реакции наличием в знаменателе адсорбционного множителя, которое обусловливает изменение кажущегося порядка гетерогенной реакции в зависимости от степени заполнения поверхности от 1 до 0. [c.100]

При отверждении карбамидоформальдегидного олигомера можно выделить три стадии [309]. На первой стадии по мере протекания процесса поликонденсации происходит непрерывное возрастание вязкости системы. На второй стадии резко меняются упруговязкие свойства системы. Продолжительность ее значительно меньше первой и определяется скоростью структурирования олигомера. По завершении структурирования наступает третья стадия отверждения, продолжительность которой практически трудно установить, поскольку она определяется релаксационными процессами и скоростью удаления воды. При таком подходе процесс отверждения карбамидоформальдегидного олигомера нельзя полностью описать уравнениями химической кинетики. Формально они могут быть использованы только для описания первой стадии процесса. [c.164]

Особенность восстановления при участии сольватированных электронов связана с весьма отрицательным значением их стандартного потенциала, сравнительно мало отличающегося от стандартных потенциалов щелочных металлов. Поэтому сольватированные электроны способны реагировать с очень трудно восстанавливаемыми соединениями и инициировать полимеризацию, К настоящему времени накоплен большой фактический материал по восстановлению сольватированными электронами неорганических и о )ганических веществ, указывающий на образование необычных продуктов восстановления, на селективность восстановления. Собраны многочисленные данные препаративного характера и по формальной кинетике, однако еще весьма слабо изучено на молекулярном уровне взаимодействие в системе органическое вещество — протонодонорная добавка (или среда)—сольватированный электрон. На этом пути можно ожидать получения весьма интересных результатов. [c.445]

Таким образом,находим, что цепной процесс распада этана описывается кинетическим уравнением первого порядка. Оно отличается от уравнения формальной кинетики для мономолекуляр — ной необратимой реакции тем, что кажущаяся константа скорости (К ) пиролиза этана является функцией констант отдельных элементарных реакций этого процесса. [c.30]

Второй причиной, приводящей к отклонению идеальных моделей от реальных, является уменьшение скорости химических превращений вследствие локального массо- и тепло-переноса. Чтобы учесть это, необходимо вместо уравнений формальной кинетики, отражающих законы собственно химических превращений, применять уравнения макрокинетики [34,36, 37], учитывающие влияние локального массо-и теплопереноса. [c.39]

Основные виды эмпирических уравнений формальной кинетики процессов каталитического гидрообессеривания остаточного нефтяного сырья, которые, по мнению авторов, обеспечивают удовлетворительную сходимость с экспериментальными данными, сведены в табл. 2.2. [c.71]

Основные виды уравнений формальной кинетики реакций удаления серы из остатков [c.72]

Главный недостаток рассмотренных упрощенных представлений кинетики в том, что ош требуют экспериментального определения параметров уравнений для каждого вида сырья. Данные, полученные методами формальной кинетики могут быть использованы для построения упрощенных моделей слоя катализатора с привлечением необходимых параметров по влиянию дезактивации на кинетику реакций. Пример такого применения будет рассмотрен в гл. 3. [c.78]

Следует указать, что для расчетов конструкционного оформления реактора процесса, кроме данных по формальной кинетике и дезактивации катализатора, необходимы также сведения по массопереносу как в потоке, так и в порах гранул катализатора. [c.79]

Теоретические принципы формальной кинетики, описанные вьпие, позволяют определить лишь кажущиеся константы скорости и знергии активации протекающих реакций. Для процессов массопереноса в поровой структуре катализаторов характерны возникающие градиенты концентраций, которые зависят от геометрических характеристик пор (размер, извилистость, шероховатость стенок пор и пр.), а также от размеров диффундирующих молекул и частиц сырья. При подборе и синтезе эффективных катализаторов для рассматриваемых процессов весьма важно выявить связь кажущихся показателей кинетики с основными факторами, определяющими эффективность массопереноса в порах катализатора. [c.79]

Поскольку химическое взаимодействие присадки с поверхностью трения происходит через ряд последовательных стадий, было предложено [261] описывать этот процесс уравнениями формальной химической кинетики. При этом результирующий процесс рассматривали через две последовательные стадии, первая из которых — образование модифицированного слоя, а вторая — его изнашивание. [c.245]

При совместном количественном описании адсорбционных и коррозионных (химических) процессов, одновременно протекающих в поверхностных слоях при работе узла трения, оказывается возможным прогнозировать износ по уравнению, полученному на основании формальной химической кинетики [261] [c.247]

ГЛАВА I ФОРМАЛЬНАЯ КИНЕТИКА [c.13]

Этот общий подход был до сих пор не очень популярен в энзимологии, вероятно, потому, что интерпретация некоторых результатов, полученных в ранних исследованиях, оказалась затруднительной. Эти трудности возникали не из-за отсутствия точных сведений об электронном строении субстратов ранние представления Ингольда [1] об индуктивных эффектах были вполне достаточны для необходимых качественных оценок. Такие оценки можно было произвести на основе полуколи-чественных эмпирических уравнений Гаммета [2, 3] и Тафта [4]. Недоставало лишь строгой теории ферментативной кинетики. Формальные механизмы реакции были неясны, и невозможно было выяснить, какие именно константы скорости или их комбинации подверглись воздействию. Обычно предполагалась псевдоодносубстратная кинетика, и иногда это предположение дополнялось предположением о равновесных условиях реакции редко гарантировалось определение истинных начальных ско- [c.192]

Небольшая по объему монография Г. Эвери Основы кинетики и механизмы химических реакций в сжатой и доступной форме излагает начала современной химической кинетики формальную кинетику, экспериментальные методы определения скоростей реакций, различные теоретические представления. В книге также рассмотрены радикально-цепные процессы, гомогенный, гетерогенный, ферментативный катализ, фотохимические реакции, методы исследования быстрых реакций. [c.4]

Учитывая, что исходное сырье представляет собой сложную систему как в химическом, так и в физическом отношении, а все основные и побочные реакции протекают на поверхности полидисперсных катализаторов в условиях нарастающей дезактивации, исследование проблем кинетики процессов каталитического гидрооблагораживання остатков строится на двух уровнях теоретических представлений. На первом уровне не учитывается гетерогенность протекания процесса, т. е. используются формальные подходы гомогенного катализа, основанные на различных эмпирических моделях, описывающих формальную кинетику основных реакций [55]. На втором уровне используются макро-кинетические методы гетерогенного катализа с учетом закономерностей диффузионных процессов, протекающих на зерне и в порах катализатора и использующих математические модели, связьшающие материальные балансы изменения концентраций реагентов с диффузионными характеристиками зерна и сырья, объединенные известными приемами. диффузионной кинетики [27]. [c.70]

Как следует из много исленных публикаций, большинство исследователей в основном ограничиваются первым уровнем, т. е. установлением параметров формальной кинетики, в ряде случаев вводя в уравнения некоторые эмпирические поправки, учитывающие влияние по чных эффектов - парциального давления сероводорода, водорода, массовой линейной скорости подачи сьфья, внутридиффузионных ограничений и пр. [c.70]

Кажущаяся активность катализаторов гидрооблагораживання остатков, кроме отмеченньк выше факторов (температура, объемная скорость подачи сырья), зависит от парциального давления водорода и сероводорода в зоне реакции и от размера гранул катализатора. Для учета влияния каждого из указанных факторов в уравнения формальной кинетики включаются соответствующие эмпирические поправки. Например, предложена зависимость [38], учитывающая влияние парциального давления водорода, согласно которой скорость реакции удаления серы определяется по превращению трудноудаляемой серы [c.76]

Ланные дли оцгнки параметров формальной кинетики при испытании различных образцов катализаторов рекомендуется получать при определенных стандартных условиях. Это общее и парциальное давление водорода, размер гранул катализатора, объем загрузки его в реактор, длительность опыта. Кроме того, в качестве стандартного может быть принято наиболее характерное сырье, а также катализатор. Испытания [c.76]

Представленные выше зависимости (2.1)-(2.17) используются для обработки результатов экспериментов по гидрооблагораживанию нефтяных остатков с использованием реакторов с ТФСС. Методы формальной кинетики применяются также и для оценки параметров кинетики для процессов, использующих реакторы с ТФКС и ТФДС. [c.77]

Одной из задач химической кинетики является количественное описание хода химической реакции во времени при постоянной температуре в зависимости от концентраций реагирующих веществ. Соответствующие математические соотношения ВЫ1ЮДЯТСЯ с помощью основного постулата химической кинетики (см. стр. 14). Раздел химической кинетики, в котором рас-смЁтриваются указанные вопросы, называется формальной кинетикой. [c.13]

Смотреть страницы где упоминается термин Кинетика формальная: [c.37] [c.91] [c.17] [c.71] [c.77] [c.83] [c.14] [c.16] [c.18] [c.20] [c.22] [c.24] [c.26] [c.28] [c.30] [c.32] [c.34] [c.36] [c.38] [c.40] [c.42] [c.44] [c.46] [c.48] [c.50]

Физическая химия (1987) -- [ c.417 , c.427 ]

Построение математических моделей химико-технологических объектов (1970) -- [ c.14 ]

Введение в моделирование химико технологических процессов Издание 2 (1982) -- [ c.113 ]

Химическая кинетика и катализ 1985 (1985) -- [ c.9 ]

Кинетика полимеризационных процессов (1978) -- [ c.216 ]

Курс физической химии Том 2 Издание 2 (1973) -- [ c.13 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология