Стационарные потенциостатические и гальваностатические измерения

Степень заполнения поверхности 0, которая очень важна для объяснения процессов на водородном электроде, может быть определена иэ кривых заряжения Q = = f (г), из измерений импеданса и его частотной зависимости, из потенциостатических или гальваностатических измерений при включении или выключении цепи и из стационарных поляризационных кривых. [c.612]

Поляризационные кривые позволяют изучить кинетику электродных процессов, величину зашитного тока при электрохимической зашите, явление пассивности и др. Существует два способа снятия поляризационных кривых гальваностатический и потенциостатический. Гальваностатический метод заключается в измерении стационарного потенциала металла при пропускании через него тока определенной плотности. По ряду значений потенциалов при соответствующих плотностях поляризующего тока строят кривые катодной или анодной поляризации, т. е. зависимости Е = 1 ) или Е = /(/ ). [c.342]

Для стационарных измерений могут быть использованы как гальваностатические, так и потенциостатические условия результаты измерений не зависят от того, что задается первично — ток или потенциал. Однако в некоторых случаях, когда поляризационная , -кривая немонотонна и имеет падающий участок (участок ВС на рис. 9.4), потенциостатический метод имеет существенные преимущества — с его помощью потенциал можно задать в любой точке кривой и из.мерить соответствующее значение тока. Если же использовать гальваностатический метод, то после достижения точки В дальнейшее увеличение тока вызывает перескок к точке О, т. е. потенциал изменяется скачкообразно от Ев ДО Ео, и весь промежуточный участок кривой не может быть измерен. [c.135]

Таким образом, метод Геришера и Мела пригоден, по-видимому, для исследования только таких реакций, в которых первичная стадия разряда иона является лимитирующей и степень покрытия мала (скажем, 0 -< 0,2) . В тех случаях, где его можно применять, он имеет очевидные преимущества перед гальваностатическим методом, поскольку требует только катодной поляризации электрода и таким образом позволяет избежать осложнений, возникающих при измерении гальваностатических кривых заряжения и связанных с возможным протеканием параллельных анодных реакций, например образования окисла или растворения металла. Нужно помнить, что величина, измеренная этим потенциостатическим методом, характеризует изменение степени заполнения с изменением потенциала от обратимого (или стационарного) потенциала до некоторого более отрицательного значения. Следовательно, определение абсолютных значений покрытия в функции от потенциала требует независимого измерения степени заполнения при обратимом потенциале. [c.405]

Стационарные поляризационные кривые при наличии на них падающих характеристик (что наблюдается, например в случае пассивирующихся металлов, когда сдвиг потенциала в положительном направлении сопровождается уменьшением скорости растворения), не могут быть измерены с помощью упомянутого выше гальваностатического метода измерения. Для их измерений используют потенциостатический метод — измерение зависи- [c.456]

Если первые главы книги можно рассматривать как сравнительно популярное введение, в котором в четкой и доступной рме изложены классические электрохимические методы, то главы 2 и 5, вьще-ляющиеся и по объему, представляют обзоры более высокого уровня, которые интересны и для специалистов. И здесь внимание сосредоточено на методах - конкретные задачи привлекаются скорее как иллюстративный материал и не претендуют на полноту обсуждения, но делают более наглядными экспериментальные возможности. Глава 3, написанная Я. Кутой и Э. Егером, называется "Измерение перенапряжений . Вводные разделы, включающие формальную кинетику, классификацию методов, подготовку эксперимента, составляют "жизненное обеспечение" главы. Для ее чтения может понадобиться только система определений потенциалов из предьщущих глав книги. Далее изложены стационарные потенциостатические и гальваностатические методы, нестационарные методы, включая и кулоностатический, новые варианты релаксационных методов (скачки площади, давления, температуры, концентрации). В последнем разделе описаны попытки приме-ншия вычислительной техники для изучшия кинетики электродных процессоа [c.6]

В прямых методах для определения зависимости тока от потен циала измеряют ток при различных контролируемых потенциалах изу чаемого (рабочего) электрода относительно электрода сравнения с известным потенциалом (потенциостатический контроль) или потенциал при различных контролируемых токах (гальваностатический контроль). В стационарных потенциостатических измерениях потенциал может принимать ряд определенных значений либо изменяться достаточно медленно, чтобы ток можно было считать практически стационарным. Аналогичная ситуация имеет место и в стационарных гальваностати ческих измерениях. [c.173]

Для оценки кинетических параметров реакций электроокисления проводятся измерения стационарных поляризационных кривых гальваностатическим и нотенциостатическим методами. Как показывает опыт, установление постоянного потенциала при гальваностатических измерениях и постоянного тока нри потенциостатических в большинстве случаев требует больших промежутков времени. При этом не только величины потенциалов и токов, но и наклон поляризационных кривых до установления стационарного состояния являются функциями времени измерения. [c.299]

При измерениях в стационарных условиях электрод выдерживают в потенциостатическом режиме ( = onst) до установления постоянного значения тока или в гальваностатическом режиме (i = onst) до установления постоянного значения потенциала. Получаемая при этом поляризационная кривая называется стационарной, она характеризует протекание процесса при стационарном заполнении поверхности компонентами. [c.269]

Из соотношения (229) видно, что изменение стационарного потенциала вследствие деформации электрода не является одно- значной функцией термодинамического состояния металла (обу- словливающего анодное поведение) из-за участия катодного процесса. Поэтому выявление взаимосвязи напряженного состояния металла и его электрохимических свойств должно проводиться только в условиях внешней поляризации до значений потенциала, обеспечивающих преимущественное протекание реакции анодного растворения (т. е. в области тафелевского участка анодной поляризационной кривой). Измеренные таким способом значения потенциала при гальваностатической поляризации или плотности тока при потенциостатической поляризации могут использоваться для [c.166]

О кинетике происходящих процессов обычно судят по поляризационным кривым, снятым при помощи гальваностатического или потенциостатического метода. Первый метод заключается в измерении стационарного (установивщегося за определенное заданное время) потенциала металла при пропускании через исследуемую поверхность тока строго определенной величины. Второй состоит в построении зависимости силы поляризующего тока от заданных значений потенциала. В обоих случаях получается принципиально тождественный результат. [c.115]

Таким образом, разница между гальваностатическим и лотенциостатическиы методами снятия поляризационных кривых состоит в следующем. При гальваностатическом методе снятия поляризационных кривых задаются определенной плотностью тока и измеряют соответствующий ее значению потенциал. При потенциостатических измерениях, наоборот, фиксируют относительно стационарное значение плотности поляризующего тока, отвечающее заданному значению потенциала. [c.49]