Больцмана Бьеррума

В случае сильных взаимодействий теория Дебая — Хюккеля совершенно не согласуется с фактами, но их можно объяснить в рамках другого подхода к решению уравнения Пуассона — Больцмана [уравнение (17)], который был предложен Бьеррумом [22]. Этот подход основывается на следующих соображениях 1) ионы, находящиеся на большом расстоянии от данного иона, оказывают значительное влияние на его энергию, так как число ионов на расстоянии г пропорционально 2) непосредственно окружающие ионы противоположного знака также оказывают значительное влияние, поскольку сила взаимодействия изменяется обратно пропорционально г 3) в непосредственном окружении число ионов того же знака вследствие взаимного отталкивания столь мало, что их влияние незначительно 4) на промежуточных расстояниях влияние ионов обоих знаков невелико, так как ни число ионов, ни энергия взаимодействия не являются значительными. ь [c.257]

В растворе, как и в других состояниях, молекулы и ионы не обладают одинаковой энергией. Распределение частиц по энергиям подчиняется уравнению Больцмана. Бьеррум вывел уравнение, характеризующее ассоциацию ионов с учетом распределения ионов по энергиям. [c.33]

Более полно и точно ассоциация ионов была рассмотрена Бьеррумом, который исходил из тех же положений, что и Семенченко, но принял во внимание распределение ионов по их энергиям (уравнение Больцмана). [c.116]

Под термином ионная пара или ионный ассоциат подразумевают два иона противоположного знака, которые находятся в контакте, но обладают по существу той же электронной структурой, что и разделенные ионы. Как это часто бывает, классификацию здесь трудно довести до рабочего определения. К счастью или к несчастью, но рассмотрение ассоциации в приближении Бьеррума и обычной ионизации слабого электролита с разрывом ковалентной связи приводят к одинаковой форме зависимости формального значения коэффициента активности от состава раствора. Дэвис в своем анализе сохранял форму уравнений Бьеррума, однако Гуггенгейм показал (разд. 7.13), что требуемая для этого величина параметра й не согласуется с уравнением Пуассона — Больцмана. [c.264]

Более полное и точное рассмотрение явления ассоциации ионов было сделано Бьеррумом, который исходил из тех же положений, что п Семенченко, но принял во внимание распределение ПОНОВ по их энергиям, ио.ходя из уравнения Больцмана, и благодаря этому пришел к более точным результатам. [c.235]

Следует иметь в виду, что теория Бьеррума может быть применена к системам, в которых действуют только электростатические силы. Если же проявляются ковалентные силы, как, например, в случае слабых электролитов, член, выражающий в уравнении Больцмана потенциальную энергию, не может быть представлен простым кулоновским выражением e /sr. [c.522]

Вскоре после опубликования теории Дебая и Гюккеля Бьеррум, учитывая математические трудности полного решения уравнения Пуассона — Больцмана в форме, данной Гронволом, Ла-Мером и Сэндведом, предложил [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология