Изучение кинетики, методы в адсорбированном слое

В первом разделе книги излагаются методы изучения и современные представления о строении границ раздела металлических или полупроводниковых электродов с ионными системами (растворами, расплавами), а также границы раствор — воздух. Значительное внимание уделено термодинамике поверхностных явлений на электродах, адсорбирующих водород и кислород, и современной теории адсорбции органических соединений на электродах. Во втором разделе подробно анализируются закономерности стадии подвода реагирующих частиц к поверхности электрода, методы изучения этой стадии и приводятся примеры использования явлений массопереноса при конструировании хемотронных устройств и новых источников тока. Третий раздел посвящен изложению закономерностей стадии переноса заряженных частиц через границу электрод — раствор и физических основ элементарного акта электрохимических реакций. При этом рассматриваются такие важные в теоретическом отношении вопросы, как роль работы выхода электрона и энергии сольватации ионов в электродной кинетике. Теории двойного слоя, массопереноса и элементарного акта, по образному выражению А. Н. Фрумкина, — те три кита , на которых базируется мощное и стройное здание кинетики электродных процессов. [c.3]

Изучение кинетики реакции на катализаторе в адсорбированном-слое представляет собой важный частный случай применения статического метода. При этом исходные вещества, или по крайней мере одно из них, берутся в количествах, целиком адсорбирующихся на поверхности катализатора. Реакционпая система выбирается так, чтобы хотя бы один из продуктов реакции или одно из исходных веществ практически не адсорбировалось на катализаторе. Тогда о ходе реакции можно судить по поглощению исходного вещества из газовой фазы в результате его взаимодействия с другим адсорбированным веществом и образованием адсорбированных продуктов реакции или же по выделению образующегося продукта, практически не адсорбирующегося на поверхности. [c.521]

Метод дифференциальной адсорбции, примененный с этой целью С. 3. Рогинским и Н. П. Кейер [228, 233], основан на следующих соображениях. На исследуемом адсорбенте последовательно адсорбируют сначала один изотоп, затем другой, например, На и В2- После этого производят постепенную десорбцию отдельными порциями и определяют изменение их изотопного состава. Если адсорбционная поверхность энергетически однородна, то на ней все адсорбированные атомы находятся в одинаковых условиях и поэтому все порции десорбируемого газа имеют одинаковый изотопный состав, равный среднему составу в адсорбционном слое. Тот же результат должна дать и адсорбция на неоднородной поверхности, если на ней адсорбированные частицы свободно мигрируют и постоянно обмениваются местами. Лишь изучение кинетики адсорбции позволяет в этом случае различить энергетическую неоднородность поверхности от свободной миграции частиц. Однако, если поверхность неоднородна и частицы не мигрируют на ней, то десорбируемые порции имеют переменный изотопный состав, зависящий от последовательности адсорбции обоих изотопов. [c.280]