Фенилацетилен кинетика

Результаты исследования реакций, проведенных в эмульсиях гексан — вода, свидетельствуют о сильном влиянии присутствия воды на кинетику и механизм гидрирования непредельных углеводородов (табл. 1, рис. 1—3). Зависимости скорости и селективности гидрирования фенилацетилена, изопрена и смеси фенилацетилен — изопрен от состава эмульсии различны и носят сложный экстремальный характер. [c.7]

Эти соединения обладают заметной кислотностью СН-связей орто-карборан по кислотности сравним с фенилацетиленом, пара-карборан — с трифенилметаном (ср. главу I). Кинетика обмена дейтерия и трития в изомерных карборанах была исследована Шатенштейном [160—164] в разных растворителях. В жидком аммиаке скорости обмена дейтерия имели следующие значения [c.148]

Иные закономерности наблюдаются при гидрировании фенилацетилена (табл. 2). Обращает на себя внимание тот факт, что скорость гидрирования С = С-связи мало зависит от pH. Фенилацетилен обладает большей адсорбционной способностью, на что указывают более высокие значения .Е реакции, в сравнении с гексеном-1. Вследствие этого гидрирование С = С-связи протекает при меньшей степени заполнения поверхности платины водородом. Поскольку с уменьшением заполнения прочность связи Р1 — Н увеличивается, то, очевидно, в реакции принимает участие водород, более прочно связанный с катализатором. Из данных табл. 2 также следует, что углерод с тройной связью более прочно удерживается поверхностью платины, чем углерод с двойной, вследствие чего фенил-ацетилен способен вытеснить с поверхности катализатора больше водорода и других адсорбированных частиц, чем гексен-1. По этой причине pH среды и не оказывает заметного влияния па кинетику гидрирования С=С-связи. Как и в случае гидрирования гексена, pH среды оказывает противоположное влияние на величину энергии связей Р1 — Н и Р1 — С, однако адсорбционный потенциал катализатора при этом не меняется. [c.160]

Селективность 5 гидрирования смеси фенилацетилен — изопрен в зависимости от природы модифицирующих добавок колеблется от 0,73 до 0,90. Рост избирательности гидрирования обеспечивается легированием сплава металлами Си, Ад, Сг-Мо, Мо-Си, Мо, Т1-Мо, Сг-Си, Та, РЬ, В1, Рс1 5 повышается от 0,79 до 0,85. ..0,90. По результатам исследования кинетики и направления процессов гидрирования смеси фенилацетилен —изопрен можно предположить, что важнейшей причиной избирательного насыщения алкина в смеси с алкадиеном является различие в адсорбционной способности компонентов. Отношение Вфенилацетнлен изопрен В ЗавИСИМОСТИ ОТ ПрирОДЫ ЛегИруЮЩИХ ДО-бавок составляет 6... 31. Возможность регулирования свойств скелетного никелевого катализатора введением модифицирз ющих добавок, по-видимому, в значительной степени обусловлена изменением адсорбционного фактора, включающего соотношение свободных энергий, концентраций и пространственную ориентацию молекул компонентов смеси, а также взаимодействие реагирующих веществ и водорода с поверхностью катализатора. [c.12]

Шмидт [35], собравший довольно большой материал по кинетике каталитической гидрогенизации, считал, что все порядки реакции, кроме первого, наблюдавшиеся другими авторами, происходят от непостоянной активности катализатора. Это не всегда верно. Так, Бургель [94], гидрируя фенилацетилен над палладием, получал кинетические кривые не первого порядка, но скорость реакции воспроизводилась при возвращении к начальной концентрации. Лозовой [47—51] проводил опыты для проверки воспроиз- [c.27]

Изучение кинетики присоединения арилсульфенхлоридов к олефинам и ацетиленам позволило установить, что присоедпнение к ацетиленам идет медленнее, чем к олефинам. Например, 2,4-динитрофенилсульфенхлорид присоединяется к фенилацетилену в 106 раз медленнее, чем к стиролу, а к дифенилацетилену в 7 раз медленнее, чем к транс-стильбену [355]. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология