Свойства скелетных никелевых катализаторов

Свойства скелетных никелевых катализаторов [c.110]

Влияние некоторых факторов на приготовление и свойства скелетного никелевого катализатора для гидрирования жиров в растворителях. [c.157]

О влиянии меди на каталитические свойства скелетного никелевого катализатора. [c.162]

Никелевые катализаторы — скелетный никелевый катализатор, никель восстановленный, смешанные никелевые катализаторы, никель на носителе — являются активными катализаторами низкотемпературного восстановления и гидрирования водородом в жидкой фазе. Высокая активность этих катализаторов обусловлена наличием водорода, сорбированного в процессе их приготовления [1—3]. Препятствием к широкому промышленному применению этих катализаторов в непрерывных процессах восстановления является их быстрая дезактивация вследствие обезводороживания. В производственных условиях свойства катализатора и режим процесса должны быть таковы, чтобы нормы расхода катализатора были наименьшими. [c.419]

Лит. Л ибер К,, Мориц Ф., Скелетные никелевые катализаторы и их применение, в сб. Катализ, катализаторы органических реакций, пер. с англ., М., 1955, с, 108 Богословский Б. М., К а 3 а к о в а 3. С., Скелетные катализаторы, их свойства и применение в органической химии, М., 1957. О. В. Крылов. [c.320]

В 1925 г. M. Реней [la] взял патент на новый способ получения никелевого катализатора, в котором используется реакция измельченного никель-кремниевого сплава с водным раствором едкого натра. При этом способе никель получается в виде пирофорного коричневатого осадка, обладающего превосходными каталитическими свойствами. При дальнейших исследованиях сплавов никеля с растворимыми в щелочах металлами было найдено, что по легкости изготовления и измельчения весьма пригодным является сплав никеля с алюминием [16]. Катализаторы, получаемые при действии водных растворов едкого натра на сплав Ni—А1, известны под названием скелетных никелевых катализаторов Аналогичные методы были запатентованы в Германии [2], Англии [3] и в Советском Союзе [4]. [c.108]

О ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВАХ АКТИВНЫХ ФОРМ ВОДОРОДА, СОРБИРОВАННОГО СКЕЛЕТНЫМ НИКЕЛЕВЫМ КАТАЛИЗАТОРОМ [c.226]

О химических свойствах активных форм водорода, сорбированного скелетным никелевым катализатором. (Совместно с Н. Б. Добросердовой, А. Гафуровой и И. В. Гостунской).— Нефтехимия, 9, 342—348 (1969). [См. , статья 40]. [c.251]

Фишер и Мейер [4] определили эти катализаторы как очень активные, очевидно, понимая под их каталитической активностью восстановительные, конденсирующие или полимеризующие свойства. Для реакций восстановления наиболее активны никелевые катализаторы, приготовленные из сплавов никеля с алюминием [5]. Рапопорт и Сильченко [6] при исследовании сплавов никеля с кремнием и алюминием нашли небольшую разницу в действии полученных из них катализаторов при восстановлении под давлением. Результаты, полученные при использовании технического кремния, были неудовлетворительны вследствие содержания в нем железа как известно, железо понижает активность скелетных катализаторов, если содержание его превышает 0,3—1 %. [c.203]

Селективность 5 гидрирования смеси фенилацетилен — изопрен в зависимости от природы модифицирующих добавок колеблется от 0,73 до 0,90. Рост избирательности гидрирования обеспечивается легированием сплава металлами Си, Ад, Сг-Мо, Мо-Си, Мо, Т1-Мо, Сг-Си, Та, РЬ, В1, Рс1 5 повышается от 0,79 до 0,85. ..0,90. По результатам исследования кинетики и направления процессов гидрирования смеси фенилацетилен —изопрен можно предположить, что важнейшей причиной избирательного насыщения алкина в смеси с алкадиеном является различие в адсорбционной способности компонентов. Отношение Вфенилацетнлен изопрен В ЗавИСИМОСТИ ОТ ПрирОДЫ ЛегИруЮЩИХ ДО-бавок составляет 6... 31. Возможность регулирования свойств скелетного никелевого катализатора введением модифицирз ющих добавок, по-видимому, в значительной степени обусловлена изменением адсорбционного фактора, включающего соотношение свободных энергий, концентраций и пространственную ориентацию молекул компонентов смеси, а также взаимодействие реагирующих веществ и водорода с поверхностью катализатора. [c.12]

Таким образом, возможные пути модифицирования не следует расоматрнвать изолированно друг от друга. Как правило, одновременно действуют несколько факторов различной природы. На основании полученных результатов предложена классификация [28— 32, 35] легирующих добавок (табл. 2.6), в которой дифференцированы основные (60—100% суммарного эффекта) и дополнительные причины изменения активности скелетного никелевого катализатора. Оптимальными свойствами обладают катализаторы с до- [c.37]

В настоящее время пока нет возможности строгой количественной оценки этого очень важного свойства катализатора, и поэтому технологи при оценке его селективности довольствуются выражениями более (или менее) селективный , высокоселективный и т. д. Эти определения качественно характеризуют меру селективности катализатора. Например, ионы Н+ и платина, ускоряющие многие процессы гидролиза, и гидрирования и дегидрирования углеводородов, являются неселективными катализаторами, так как их действие направлено на множество реакций. Иначе обстоит дело со скелетным никелевым катализатором (никель Ренея), действие которого направлено строго на ускорение процесса гидрирования ацетиленовых углеводородов. С его помощью успешно проводится гидроочистка изопрена-сырца от микросодер-жения ацетиленовых углеводородов. Причем основной продукт— изопрен — не подвергается заметному превращению, хотя в реагирующей массе его концентрация на несколько порядков больше концентрации ацетиленовых углеводородов. Никель Ренея — высокоселективный катализатор гидрирования ацетиленовых углеводородов. [c.170]

Физико-химические свойства и дисперсность скелетного никелевого катализатора. Скелетный никелевый катализатор (никель Ренея) один из немногих каталп-заторов, который вызывает большой интерес специалистов различных областей. Только в обзоре [3.25] приводится более 400 ссылок на работы до 1968 г. Вызвано это не только большим практическим значением этого катализатора, но и сложностью его фазового состава и структуры и противоречивостью выводов и рекомендаций многочисленных работ. Применение катализатора в водородных электродах и других электрохимических устройствах стимулировало проведение в последние годы ряда исследований, позволивших однозначно ответить на целый ряд спорных вопросов. [c.143]

К-Метилизоиндол (IV) обладает слабыми основными свойствами, растворяется с осмолением в разбавленной кислоте, не образует иодметилата, окрашивает в красный цвет сосновую лучинку и дает при взаимодействии с п-диметиламинобензальдегидом лиловую окраску, переходящую затем в темносинюю (проба Эрлиха). При гидрировании в присутствии скелетного никелевого катализатора он поглощает 1 моль водорода, превращаясь в Ы-метилдигидроизоиндол. [c.220]

Следует отметить лишь некоторые свойства нитроакридинов 5-нитро-акридин, который, повидимому, должен быть наиболее интересным из изомеров, еще не был получен. Нитроакридины легко восстанавливаются в амино-акридины водородом в присутствии скелетного никелевого катализатора при атмосферном давлении и обычной температуре или хлористым оловом в соляной кислоте. Сведений об образовании азоакридинов или других первичных или вторичных продуктов в результате частичного восстановления не имеется. Нитроакридины очень склонны к образованию смешанных кристаллов ео своими изомерами [37, 75]. Отмечалось, что нитропроизводные 5-хлоракридина имеют весьма реакционноспособный атом хлора. [c.382]

В особую группу можно выделить так называемые скелетные металлические катализаторы, в которых металл получается в чрезвычайно активной форме. Эти катализаторы стали известны с 1925 г., когда М. Реней взял патент а новый способ приготовления никелевого катализатора, использовав реакцию выщелачивания кремния из измельченного никель-кремниевого сплава. Вместо кремниевых сплавов никеля Можно взять сплавы его с (магнием, алюминием или цинком. Во всех случаях после выщелачивания неактивных компонентов никель получается в виде пирофорного порошка, обладающего активными каталитическими свойствами. Наиболее удобными для изготовления скелетных катализаторов никеля являются его сплавы с алюминием. Получаемые из них катализаторы называют скелетными никелевыми катализаторами , или никелем Ренея . [c.148]

Выделяющаяся НС1 связывается диэтиламином. В этих условиях выход ферроцена достигает 84—88%. Ферроцен не разлагается при нагреве до 470°, плавится без разложения при 173—174°, летуч с водяным паром, легко растворим в органических растворителях. Он не обнаруживает свойств соединений с сопряженной связью — не дает аддукта с малеиновым ангид-. ридом, не гидрируется в присутствии платины и скелетного никелевого катализатора даже под давлением 150 аш при 140°. [c.266]

Водный раствор с остаточным количеством метриола и побочными продуктами конденсации для рационального его использования может быть обработан разными способами. Нами были получены эфиры негидрированного и гидрированного сухих остатков и изучецы их свойства. Перед гидрированием водный раствор концентрировали (отгоняли 70% воды) и для отделения от формиата кальция обрабатывали трехкратным количеством изопропилового спирта. Выпавшие неорганические соли отфильтровывали и от фильтрата отгоняли спирт. Полученный остаток разбавляли водой до концентрации 15—20% в расчете на диметилолпропионовый альдегид и подавали на гидрирование. Продукты с альдегидной группой гидрировали на проточной установке на скелетном никелевом катализаторе при 60—80° С и под давлением 100 ат, затем от гидрогенизата отгоняли воду и сухой остаток этерифицировали. Полученные эфиры технической смеси метриола и побочных продуктов и кислот Св—Се мало [c.49]

Скелетные катализаторы известны с 1925 г., когда М. Реней взял патент на новый способ приготовления никелевого катализатора, в котором используется реакция измельченного никель-кремневого сплава с водным раствором едкого, натра. При этом способе никель получается в виде пирофорного порошка, обладающего хорошими каталитическими свойствами. Для приготовления сплавов никеля в качестве неактивного компонента кроме кре1 ния могут -быть использованы магний, цинк и алюминий, которые полностью или частично удаляются из сплава выщелачиванием. При исследованиях сплавов никеля с растворимыми в щелочах металлами было установлено, что по легкости изготовления и измельчения более пригодным является сплав никеля с алюминием. Катализаторы, получаемые из этих сплавов, известны под названием скелетных никелевых катализаторов или ренеевского никеля. [c.169]

В 1924 г. был предложен один из важнейших катализаторов гидро-и дегидрогенизации — никель (на глиноземе) [21]. Вскоре был разработан скелетный никелевый катализатор [21, стр. 117], состав и свойства которого постоянно улучшались. В 40-х годах изучено изменение активности никелевых катализаторов для процессов гидрирования при про-мотировании металлами платиновой группы. В последнее время [c.33]

Скелетный никелевый катализатор быстро дезактивируется в присутствии паров воды под давлением [327]. После обработки иарадп воды при 300°С катализатор сохраняет около 8—10% начально активности. Размеры кристаллов увеличиваются при этом в 1,3 —1,7 раза в результате протекания процесса рекристаллизации. Однако снижение активности обусловлено не только уменьшением величины поверхности, но и изменением состава поверхностного слоя катализатора. Никель окисляется до закиси, которая в присутствии паров воды легко взаимодействует с окисью алюминия с образованием твердого раствора, что приводит к изменению каталитических свойств. Катализатор почти полностью восстанавливает свою активность, если окислить его воздухом при 350°С и затем восстановить водородом при той же температуре. Для повышения усто11чивости катализатора в состав его вводят титан, бром, бор. Наибольшую стабильность проявили два катализа тора, содержащие первый— 1,8% Сг и 0,1 %В, второй — [c.74]

Было осуществлено гидрирование стрихнина в жестких условиях (скелетный никелевый катализатор, 220°, 150 атм) . Основной продукт такого гидрирования—основание О СахНгвОаКг, т. пл. 252°, образует ацетильное производное, т. пл. 194°, что, возможно, указывает на наличие вторичной спиртовой группы. Основание О Дает цветные реакции стрихнина и при электролитическом восстановлении переходит в основание С21Нг80М2 (т. пл. 217°) с одним активным атомом водорода в молекуле (по Церевитинову), дающее цветные реакции стрихнидинового типа. Свойства основания О указывают, что в его молекуле система =N(0)00— осталась незатронутой, что атом N(6) сохраняет третичный характер, 1Ю что циклическая связь раскрылась с образованием первичной или вто- [c.586]

Модифицирование скелетного никеля добавками металлов увеличивает его активность [59]. Каталитические свойства определяются соотношением Ni А1 в сплаве и способом введения добавок. Если модифицирование никеля осушествляется на стадии вышелачивания добавлением 0.1-1 мае. % меди, кобальта, хрома или платины, то активность катализатора увеличивается в 1.1-1.6 раза, а при добавлении 0.1-2 мае. % ванадия и молибдена - в 1.5-3.0 раза. Добавка к никелю молибдена, ванадия, циркония или ниобия на стадии сплавления приводит к получению катализатора, активность которого в 3-6 раза больше активности непромотированного скелетного никеля (табл. 6.6). Поверхность никеля, определенная по адсорбции тиофена, в результате промотирования не изменяется. Скелетный никелевый катализатор, полученный из сплава Ni-Al, легированного добавками ряда металлов, проявляет повышенную активность и в реакциях гидрирования других ненасыщенных соединений [60]. Предполагают, что легирование ниобием и цирконием приводит к увеличению содержания в сплаве интерметаллида NiAIj в молибденсодержаших сплавах образуются алюминиды молибдена, влияющие на дисперсность никеля [61]. Легирование ванадийсодержащих [c.245]

Основная часть никеля (85—87%) расходуется для- производства сплавов с железом, хромом, медью и другими металлами. Эти сплавы отличаются высокими механическими, антикоррозионными, магнитными и электрическими свойствами. Сплавы никеля с алюминием (а также с магнием и кремнием) используются в качестве исходного вещества для получения никеля Ренея — никелевого катализатора скелетного типа, образующегося при действии щелочи на эти сплавы. [c.286]

Основная часть никеля (85—87%) расходуется на производство сплавов с железом, хромом, медью и другими металлами. Эти сплавы отличаются высокими механическими, антикоррозионными, магнитными и электрическими свойствами. Сплавы никеля с алюминием (а также с магнием и кремнием) используют в качестве исходного вещества для получения никеля Ренея — никелевого катализатора скелетного типа, образующегося при действии щелочи на эти сплавы. Никель применяется в производстве щелочных аккумуляторов и в гальванотехнике. В 1980 г. производство никеля составило в капиталистических и слаборазвитых странах около 1 млн. т, в ближайшие 7—10 лет оно возрастет еще на 7% в год. [c.403]

Скелетные катализаторы на основе металлов платиновой группы благодаря своей высокой активности и стабильности, а также легкости приготовления ( в отличие от метода Адамоа — Фрамптона) начинают привлекать все большее внимание исследователей [1—4]. С точки зрения создания теории подбора оптимальных катализаторов наибольший интерес представляет вопрос о взаимосвязи физико-химических свойств скелетных катализаторов со структурой и фазовым составом исходных сплавов. Свойства скелетных катализаторов на никелевой основе определяются главным образом составом исходных сплавов и механизмом их коррозии [5—8]. Наличие целого ряда интерметалли-дов в двойных системах Р1 — А1, Р(1 — А1 и КЬ — А1 открывает широкую возможность для регулирования активности и в особенности селективности катализаторов. [c.300]

Кроме активности и избирательности (см. Катализ)—свойств, определяемых химич. составом, применяемые в пром-сти К. должны обладать высокой поверхностью, достаточной механич. прочностью, малой распыляемостью, малой спекае-мостью, сопротивляемостью контактным ядам, в ряде случаев — легкостью регенерации и т. д. Поэтому за стадией подбора обычно следует разработка метода приготовления катализатора в форме, удобной для практич. использования. Для образования максимальной новерхности К. готовят в виде порошков, высокодисперсных тел или тел с высокопористой структурой. Окисные К. чаще всего получают осаждением гидроокисей из р-ров их солей с последующим их прокаливанием, а также непосредствеиным термич. разложением карбонатов, оксалатов, ацетатов и др. солей. Металлические К. чаще всего готовят восстановлением их окислов водородом или другими газами. Скелетные никелевые К., употребляемые для реакций гидрогенизации, получают сплавлением Ni, с А1 с последующим выщелачиванием А и образованием высокопористой структуры. [c.242]

Другое направление асимметрического гетерогенного катализа представлено большой серией работ по созданию асимметрических катализаторов обработкой скелетного никеля оптически активными модификаторами (винная кислота, аминокислоты) (см. обзор [107]). В качестве субстрата в большинстве первоначальных работ использовали метиловый эфир ацетоуксусиой кислоты. Оптические выходы в первых работах были ничтожны (доли процента), но постепенно результаты улучшались. Хорошими свойствами обладает никелево-палладиевый катализатор на кизельгуре, модифицированный нагреванием в течение 6 ч с раствором ( +) -винной кислоты при pH 4,3—4,5. Метилацетоацетат при гидрировании на этом катализаторе в тетрагидрофуране с добавкой следов муравьиной кислоты дает метиловый эфир 3-гидроксимасляной кислоты с оптической чистотой около 99% (схема 82). Эффективность катализатора повышается при проведении модифицирования в присутствии бромида натрия. Для получения модифицированного катализатора можно использовать не только скелетный никель, но и оксид никеля. Так, восстановлением оксида никеля с последующей модификацией винной кислотой удалось получить катализатор, на котором ацетоуксусный эфир гидрируется с оптическим выходом до 70 % [108]. [c.94]

НО, ДО образования двух диастереомерных переходных состояний. Таким образом, дифференциация энантиофасных сторон двойной связи происходит при подходе прохиральной молекулы к поверхности катализатора путем ее ориентации в результате взаимодействия с молекулой модификатора, находящегося на поверхности катализатора и придающего ему энан-тиофасные дифференцирующие свойства . Эта точка зрения основывается на предположении авторов, что процесс дифференциации , т. е. возникновение хиральности в продукте, никак не связан с самой химической реакцией. Подтверждение этому авторы находят в весьма ограниченном полученном ими экспериментальном материале по энантиоселективному гидрированию метилацетоацетата на никелевом скелетном катализаторе, предварительно модифицированном оптически активными комплексообразующими соединениями (аминокислоты, оксикислоты). В нескольких сериях опытов они не наблюдали связи между оптической чистотой образующегося метил-р-оксибутирата и начальной скоростью реакции. Однако это наблюдение не было достаточно надежно подтверждено и противоречило многочисленным данным других авторов, установивших существование антибатной зависимости между общей скоростью процесса и скоростью образования избытка энантиомера. Такая закономерность прослеживается и на материале органических реакций (Саркар, Прелог, Працеюс) и следует из того, что пространственные затруднения уменьшают общую скорость реакции, но увеличивают пространственную Направленность реакции, так как стерические препятствия при ААН ФО способствуют образованию предпочтительного диастереомерного переходного состояния, приводящего к образованию одного из энантиомеров. Тем не менее в основном собственный эксперимент послужил авторам основанием для развития такого теоретического подхода к классификации асимметрических реакций. [c.7]

С 1933 г. в СССР начаты работы по изысканию и улучшению свойств катализаторов реакции этого синтеза, сначала никелевых осажденных, в особенности промотированных ТЬОд и МпО совместно с А12О3, а затем скелетных N1-, Со и N1 — Со-катализаторов [314—318]. Исследовались продукты синтеза и их превращения в реакциях каталитического крекинга и дегидроциклизации. [c.77]

Чрезвычайно важны структурные характеристики и дисперсность катализатора. Так, из платиновых наиболее эффективны катализаторы на основе платиновой черни. Высокая каталитическая эффективность свойственна скелетным катализаторам, которые получают из сплавов каталитически активных металлов с неактивными алюминием, магнием, цинком. Из сплава приготовляют порошок оптимальной дисперсности, из которого затем неактивную составляющую выщелачивают. Технология приготовления скелетных катализаторов отличается сложностью, особенно если учесть, что свойства катализатора очень чувствительны к технологическим параметрам и условиям окружающей среды (например, никелевые скелетные катализаторы пирофор-ны). Катализатор должен обладать достаточно высокой электрической проводимостью. Жесткие требования предъявляются и к антикоррозионной стойкости катализатора, которая во многом зависит от величины бесто-кового потенциала, а также интервала рабочих потенциалов электрода (прежде всего это относится к като-ду). [c.153]