Кетены диацетаты

При обработке флуоресцеина уксусным ангидридом и серной кислотой [561 или кетеном [1131 образуется бесцветный диацетат. [c.400]

Предполагается, что при этой реакции происходит анионотропная внутримолекулярная перегруппировка (Хьюз и Инголд, 1951). Бамбергер получил также п-хинол II окислением п-крезола надкислотой в нейтральной среде (1903). Обширные исследования Вёссели (1950— 1960) показали, что при окислении фенолов тетраацетатом свинца получаются ацетаты о- и п-хинолов. Так, при окислении п-крезола IV образуется с 27%-ным выходом диацетат о-хинола V (т. пл. 142 °С) и небольшое количество ацетата п-хинола III (т. пл. 40 °С) легче всего этот ацетат получается при реакции с кетеном [c.436]

Ареноны с двумя ацетоксильными группами при Се дают ранее неизвестные диацетаты кетенов аналогично ведут себя и ареноны, имеющие, кроме того, метильную группу при С4. Применение более сильно нуклеофильного анилина может привести к образованию амида несопряженной кислоты IV (Ямакс. =238. ммк) или вызвать изомеризацию в сопряженный амид V (Хмакс. = 245 ммк) применение циклогек-силамина способствует образованию изомеризованного продукта. Иное поведение наблюдалось только в случае аренона из мезитола (2,4,6-триметилфенола). Здесь в присутствии циклогексиламина расщепление протекало нормально, с образованием несопряженного амида (выход 84%), но 3 присутствии воды или анилина главной реакцией являлась ароматизация в 3-ацетоксимезитол, получающийся путем 1,2-сдвига ацетоксильной группы по механизму, аналогичному изображенному выше для реакции 1. Из рассмотрения формулы транс-кетена III следует, что введение метильных групп в положении 2 и 4 приведет к появлению двух дестабилизующих 1 3-взаимодействий с одной из двух групп при Сб (конфигурация неизвестна). В результате подавления прямой реакции увеличивается скорость обратной реакции, и аренон претерпевает значительно медленнее протекающую ароматизацию. [c.438]

В аналогичных условиях из дивторичных нитродиолов w. кетена получена смесь диацетата и ацетата непредельного нитроспирта [126] или смесь моноацетатов непредельных нитроспиртов [127]. Даже третичный нитроспирт—1,1,1-трифтор-3-нитро-2-трифторме-тклпропанол-2 при реакции с кетеном дает ацетат с выходом 75,5% [218]. [c.82]

Ацетат триэтилсвинца, этокситриметилсвинец, хлористый трифенилсвинец, диацетат и окись дифенилсвинца, а также гексафенилдиплюмбан не реагируют в заметной степени с кетеном при 10°С. В тех же условиях с гидроокисью трифенилсвинца он образует (трифенилплюмбил)уксусный ангидрид [c.572]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология