Инголд

Включает ли реакция образование в качестве промежуточного продукта (и весьма неустойчивого) бирадикала или простое перераспределение электронов, в результате которого не остается непарных электронов, решить нельзя, так как до настоящего времени не было проведено опыта, позволяющего сделать выбор между этими двумя возможностями. Более детальное обсуждение, приводящее к весьма близкому заключению, дано К. К. Инголдом [30]. [c.181]

Реакция нитрования ароматических соединений изучалась широко, однако механизм ее не был полностью объяснен до недавней работы Инголда и сотрудников. Согласно старой теории присоединения — выделения азотная кислота присоединяется по двойной связи в бензольном кольце с последующим отделением воды [c.555]

Процесс оксинитрования, если он идет через соль диазония, включает стадию нитрования фенола. Эта. реакция, как показал Инголд с сотрудниками [17], ускоряется азотистой кислотой. Реакция эта сложная, так как она идет одновременно по двум механизмам реакция нулевого порядка идет по нитроний-ионному механизму (она тормозится азотистой кислотой) и по особому механизму, управляемому кинетическим законом [c.565]

Это предположение было подтверждено Хьюзом и Инголдом (1958),, которые нашли, что порядок реакции зависит от концентрации кислоты,. Так, при высокой концентрации кислоты скорость реакции V отвечает реакции третьего порядка [c.255]

При этом рвущаяся и завязывающаяся связи коллинеарны Происходит обращение конфигурации центр атома [правило 5 2-замещения Инголда (Ингольда)] Обычно оно носит назв вальденовского обращения по имени П Вальде-на, к-рый обнаружил в 1898 изменение знака оптич вращения яблочной и хлорянтарной к-т, являющееся следствием обращения конфигурации в одной из последовательно проводимых р-ций [c.68]

Инголда-Прелога ф-лы I и II). Другие М. имеют неск. асим. атомов С их рассматривают как производные В- или Ь-глицеринового альдегида и относят к Ь- или Ь-ряду (абс. конфигурация М.) в соответствии с конфигурацией предпоследнего (я — 1) атома С. [c.137]

Исследование влияния строения орг. соед. иа механизм их р-ций изучает физическая О.х., основы к-рой заложили К. Инголд, Робинсон и Л. Гаммет (1930-с гг.). [c.398]

Здановского 4/375, 376 зеркального изменения длин связей 2/1222 золотое Ферми 1/800 изопреновое Ружички 2/378 Инголда (Ингольда) 2/128 инертного газа 3/82, 83 Каши 5/351 [c.690]

Ряд проведенных исследований по нитрованию ароматических соединений в различных органических растворителях мало продвинул вопрос о механизме реакции нитрования, так как не был установлен даже кинетический порядок реакции. Бенфолд и Инголд [2] нашли, что при применении большого избытка азотной кислоты с нитрометаном в качестве растворителя такие реакционноспособные соединения, как бензол, толуол и этилбензол, нитровались с одинаковой скоростью согласно закону для реакций нулевого порядка. Для менее реакционноспособных соединений, таких, как п-дихлорбепзол, реакция нитрования следовала закону для реакций первого порядка. Эти определения положили начало всестороннему и детальному исследованию процесса нитрования [17]. [c.561]

Приведенные предварительные данные о классификации реакций и реагентов мы связали с теорией Льюиса, из которой она, несомненно, вытекала. Следует указать, что эти понятия и термины в действительности были введены позднее английской школой химиков (Лоури, Р. Робинсон, Инголд). [c.26]

На деле после диссоциации и в анионе карбоновой кислоты и в карбонат-анионе происходит выравнивание зарядов и связей, что можно выразить (принимая символику английской школы Робинсона — Инголда) следуюш,им образом [c.186]

Конечно, такое совпадение неслучайно, правила Кана — Инголда — Прелога именно так и выбраны, чтобы это совпадение на опорном соединении получилось. Совершенно ясно, что совпадение или несовпадение знаков Л и В (и соответственно и L) для всех других соединений — дело случая. Таким образом, символы Л и приобретая смысл обозначения абсолютной конфигурации, утрачивают значение фамильного обозначения. Поскольку обычно фамильный признак важен, символы О и Ь сохраняют употребление. [c.388]

Этот очень вероятный вывод становится достоверным при учете соображений, основанных на знании законов вальденовского обращение (стр. 394). Если скорость нуклеофильного замещения соответствует реакции второго порядка (символ 5 ]у2), т. е. если скорость пропорциональна произведению концентраций обоих реагентов, то, как установили Инголд, Хьюз и сотр., реакция всегда идет с вальденовским обращением. Эта закономерность позволила упомянутым английским авторам еще раз, независимым образом, установить тождество конфигураций (+)-аланина ш (+)- - молочной кислоты [c.500]

Еще в 1875 г. Зайцев указывал [112], что среди изомерных олефин в, образующихся из вторичных и третичных алкилгалогенидов при отщеплении НХ, преобладают те структуры, которые получаются отщеплением водорода от углеродного атома, наименее богатого водородом. Таким образом, преимущественно образуются производные этилена, имеющие максимальное количество замещающих алкильных групп. Механизм этих реакций обсуждался Инголдом [65]. Ранее по вопросу об образовании олефинов из галоидных алкилов приводились в литературе весьма противоречивые данные, что свидетельствует о том, что состав продуктов реакции, как и при дегидратация спиртов, сильно изменяется в зависимости от условий реакции. Неф [97], например, наблюдал, что выход олефинов нри реакции с третичными алкилгалогенидами выше, чем в случае применения вторичных галоидпроизводвых. Прямо противоположные результаты, однако, сообщались Брусовым 17]. [c.419]

Инголд [164] предпочитает другое объяснение. Он приводит аргументы в пользу того, что резонансная форма, которая преимущественно удаляет электроны из о-положения (LVI), требует делокализации только одной гг-связи, в то время как соответствующая форма, которая предпочтительно удаляла бы электроны из /г-положения (LVII), требует делокализации двух я-связей. Было предсказано что влияние LVII на резонансный гибрид будет больше, чем влияние LVI, в результате чего положительный заряд в п-положении будет больше, чем в о-положепии. Таким образом, в соответствии со взглядами Инголда электрофильный реагент преимущественно отталкивается от п-положения. [c.416]

Бенфорд и Инголд [2] указали на аналогию, существующую между нитрованием и другими электрофильными реакциями замещения, такими, например, как бромирование. Эффективность бромирующего агента ХВг [c.555]

Криоскоиическое изучение азотной кислоты в серной было предметом повторного исследования Инголда с сотрудниками [7]. Используя тончайшую технику криоскопических исследований, авторам удалось доказать, что фактор I должен быть равен 4. Эта величина согласуется с уравнением для ионизации с образованием NO -иoнoв [c.556]

Спектры комбинационного рассеяния света являются наиболее мощным средством при выяснении состава растворов смесей кислот. Инголд, Миллеи и Пул [16] изучали спектры комбинационного рассеяния света азотдои кислоты как в чистом виде, так и в сильно кислых растворителях. Чистая азотная кислота показала слабые линии спектра при 1400 см и 1050 см , при растворении же азотной кислоты в серной кислоте линии при 1400 см и 1050 см становятся значительно отчетливее, а сравнительная четкость молекулярных линий азотной кислоты снижается. Прибавление пятиокиси азота к азотной кислоте также увеличивает интенсивность линий при 1400 и 1050 смГ . Спектр твердой пятиокиси азота содержит только эти две линии. При добавлении воды к азотной кислоте линии при 1400 смГ и 1050 сж ослабевают, а молекулярные линии азотной кислоты возвращаются в первоначальное положение. Эти факты наводят на мысль, что две липпи имеют общее начало [c.557]

Бенфорд и Инголд [2] нашли, что реакции нитрования нулевого и первого порядков тормозятся азотистой кислотой или любым веществом, присутствующим в азотной кислоте, при разбавлении которой можно было бы его определить в виде азотистой кислоты. Азотистая кислота в реакции не образуется и не распадается она тормозит реакцию согласно уравнению [c.562]

Обобщенная концепция пространственных эффектов сформулирована и развита главным образом Инголдом и его школой. Собственно пространственные затруднения впервые были описаны В. Мейером (1894 г.), который показал, что ароматические кислоты, содержащие в орто-положениях два достаточно объемистых заместителя, не этерифицируются, например, при многодневном кипячении спиртового раствора кислоты, насыщенного хлористым водородом, а эфиры этих кислот не омыляются. Это явление не связано с полярными влияниями заместителей, потому что карбоксильная группа пассивируется и электроноакцепторными (КОа, Вг), иэлектро-нодонорными (СНз) группами [c.514]

Рональд ж. Жиллеспи родился в 1924 г. в Л0.1Д0не (Англия.) доктор философии Лондонского университета (ученик Инголда). [c.79]

Нитрование (реакция 4) включает атаку ионом нитрония N0 (Инголд и Хьюз). Реакцию эту часто проводят в смеси азотной и серной кислот. Наличие в этой смеси иона нитрония установлено по величине депрессии температуры застывания серной кислоты при добавлении азотной кислоты, которая точно в четыре раза превышает таковую для молекулярного раствора. В соответствии с уравнением реакции количественно образуются четыре иона [c.132]

Перегруппировка фенилгидроксиламина. — Фенилгидроксиламин перегруппировывается под влиянием кислотных катализаторов в /г-аминофенол. Такое перемещение гидроксила боковой цепи в ядро вряд ли представляет собой внутримолекулярную перегруппировку, так как природа образующихся продуктов зависит от применяемого растворителя. В водной серной кислоте фенилгидроксиламин превращается в л-аминофенол, а перегруппировка под влиянием серной кислоты в метиловом или этиловом спиртах приводит к образованию соответствующих эфиров — /г-анизидина или -фенетндина. Если катализатором служит соляная кислота, то преобладающим продуктом реакции является л-хлоранилин (Бамбергер, 1921—1925). По-видимому, перегруппировка является результатом нуклеофильной атаки. Инголд нашел, что скорость реакции пропорциональна кислотности и пришел к заключению, что в перегруппировке должна участвовать ионная сопряженная кислота, образованная фенилгидроксиламином [c.216]

Предполагается, что при этой реакции происходит анионотропна В1нутримолекулярн ая перегруппировка (Хьюз и Инголд, IQSl). Бамбергер получил также /г-хинол II окислением п-крезола надкислотой в нейтральной среде (19Ш). Обширные исследования Вёосели (1950— [c.446]

Оптическая активность. — Работами школы Э. Фишера, Каррера и Левина (1907—1930) путем соответствующих превращений, яе затрагивающих асимметрический центр, было показано, что все аминокислоты в белках имеют одинаковую конфигурацию -при а-углеродном атоме. Интересно отметить, что один из двух подходов к установлению стереохимического соотношения между аминокислотами и соответствующими сахарами включает умышленное проведение реакции по асимметрическому центру. Хьюз и Инголд (1937) показали, что реакция 5лг2 неизбежно сопровождается вальденовским обращением и что взаимодействие галоидпроизводных с азидом натрия может быть проведено так, чтобы исключить бимолекулярное замещение. Этим методом авторы превратили О-молочную кислоту в вещество, оказавшееся неприродным аланином отсюда природному аланину была приписала -конфигурация [c.651]

При объяснении закономерностей влияния растворителя на скорость реакций нуклеофильного замещения Хьюз и Инголд исходили из элементарных представлений об электростатическом взаимодействии между ионом и полярной молекулой растворителя (см. с. 34). Несмотря на первую степень приближенности, им удалось достичь хорошей предсказательности, а это, как известно, является отличительным признаком плодотворной теории. [c.78]

Мономолекулярное нуклеоф замещение проходит через плоский интермедиат-карбкатион RR R" Обычно возможна нестереоселективная атака с обеих сторон с ра-цемизавдей (правило 5 у1-замещения Инголда) Если же в образовавшейся ионной паре уходящая группа затрудняет доступ к катионному центру со стороны разорвавшейся связи, наблюдается частичная инверсия конфигурации, причем степень рацемизации зависит от времени жизни карбкатиона в данных условиях. [c.68]

При обработке диалкилфосфитами и др. геминальными дифункциональными реагентами П. гетероциклизуются при этом для П. эти процессы проходят значительно результативнее, чем соответствующие превращ. обычных гликолей из-за взаимод. боковых алкильных групп (эффект Инголда-Торпа). [c.517]

Итак, любые знаки О ш Ь выражают лишь конфигурацию, относительную к тому или иному опорному соединению. Между тем, поскольку теперь можно всякую относительную конфигурацию довести до абсолютной, следует условиться о таком обозначении абсолютной конфигурации, которое было бы лишено некоторой неопределенности, свойственной обозначениям В и Ь, разъясненной выше. Такой способ обозначения введен в науку Каном, Инголдом и Прелогом. Вот его сущность четыре атома, непосредственно связанных с асимметрическим, располагаются в порядке своих убывающих атомных номеров, например для СНСШг в порядке [c.387]

В прототропной изомеризации Лоури считает необходимым для миграции электронов и связей бимолекулярный элементарный процесс при одновременном действии на реагирующие молекулы акцептора-протона и до нора-протона. Инголд, Шсппи и Торп [248 а также Педерсен [383] полагают, что одновременное действие кислоты и основания на реагирующие молекулы несущественно, так как и присоединение и отщепление протона ведет к образованию серии различных электронных изомеров реагирующих молекул и поэтому они предполагают, что действие донора протона и акцептора протона в бимолекулярных процессах следуют один за другим. [c.217]

Лапверф [16, 17, 18], Робинсон [30] и Инголд [13] предложили разделить все реагенты органической химии на анионоиды (отдающие электроны) и катио-ноиды (принимающие электроны) (табл. 191). С этой точки зрения ненасыщенный углеводород, дающий семиполярную связь, рассматривается как катионоид, если положительный полюс у него более реакционноспособен, чем отрицательный, и как анионоид, если, наоборот, отрицательный полюс более реакционноспособен, чем положительный. Олефины дают два очень реакционноспособных [c.563]

Теплота образования метила может быть также вычислена по измеренным Лоссингом, Инголдом и Гендерсоном[2661] энергиям диссоциации связи ряда соединений типа СНдХ, где X — галоид. Исследование проводилось методом электронного удара. Пересчет полу- [c.629]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология