Ареноны

Реакции электрофильного замещения отличаются от реакций нуклеофильного замещения прежде всего тем, что для большинства из них реализуется только один механизм по отношению к субстрату [1]. Согласно этому механизму, который здесь будет называться механизмом с участием ареноние-вых ионов, электрофил атакует на первой стадии, давая положительно заряженный интермедиат (аренониевый ион), а на второй стадии отщепляется уходящая группа. Такая схема напоминает тетраэдрический механизм, рассмотренный в гл. 10, но с обратными знаками зарядов. Значительно реже встреча- [c.304]

Основное отличие новой реакции от реакции Фриса, очевидно из поведения о,о-дихлорэфира VIII. Реакция Фриса протекает, не затрагивая орто-заместителей, но с замещением грег-бутильной группы (соединение IX) облучение влечет за собой орто-смещение бензоильной группы с замещением ею галоида (X), вероятно, в результате гидролиза промежуточно образующегося аренонного соединения типа VI [c.307]

Рид мл. (1958) обнаружил, что при о кислеяии пентахлорфенола 99,8%-ной азотной кислотой в смеси грифторуксусной кислоты и три-фторуксусного аигидрида при —20°С получается с выходом Ь47о желтый аренон I. Чанг изучал окисление дымящей азотной кислотой пента- [c.417]

Поскольку аренон I при дальнейшем окислении превращается в п-хинон — хлоранил, реакции окисления при 0°С и при повышенной температуре должны протекать разными путями. [c.418]

Ареноны. — Бамбергер (1901) нашел, что в контролируемых условиях кислотного катализа п-толилгидроксиламин I может перегруппировываться в диенон И, так называемый гг-толилхинол (т. пл. 77 °С). Современная методика получения этого соединения заключается в том, что /г-толилгидроксиламин прибавляют к частично замерзшей разбавленной серной кислоте и реакционную смесь встря- [c.445]

Поскольку диенон, используемый в реакции 3, а также родственные ему диеноны, получающиеся при реакции Реймера — Тимана (см. 25.6) и при аллили ровании по (Клайзену (см. 22J23), по своему строению и свойствам аналогичны п-хинолам, мы предлагаем для соединений всех этих четырех классов название ареноны. Аренон (о- или п-) является диеноном, способным образовываться из ароматического окси со единен и я или превращаться й него. [c.447]

Интересной реакцией о-аренонов является фотохимическое расщепление их кольца (Бартон, 1960). При облучении б-ацетокси-6-метилцик- [c.447]

АРЕНОНИЙ-КАТИОНЫ (ионы ареноиия), образуются, нанример, при протонировании ароматических углеводородов сильными к-тами. Промел уточные частицы при электрофильном замещении (т.н. а комплексы). [c.54]

Получение полимерных комплексов первого типа основано на способности ионов аренония в составе тройных комплексов (Густавсона) вступать в обменное взаимодействие с ароматическими углеводородами, входящими в сольватную оболочку [c.63]

Общая особенность в поведении ионных частиц реакции - это зависимость активности от факторов внешней (сольватация ионов, электростатический эффект противоиона) и внутренней (влияние электродонорных заместителей) стабилизации, а различие - в обратимом и необратимом характере образования ионов аренония и карбония соответственно. Следовательно, при наличии в системе более сильного, чем арен, 71-акцептора должно происходить его протонирование. Это подтверждается при использовании для инициирования полимеризации изобутилена различных комплексов присоединения протона на основе замещенных аренов, в том числе в составе полимеров стирола. [c.84]

Независимо от природы комплексов (типа кислоты Льюиса и ароматической составляющей) и их состава (отношение ароматических фрагментов к га-логениду металла от 3 до 200) происходит Н-инициирование полимеризации изобутилена и других мономеров [54, 166, 212]. Поскольку продуктов присоединения мономера к иону аренония в форме а-комплекса не обнаружено, перенос протона, очевидно, осуществляется через неклассический аренониевый ион (71-комплекс) с возобновлением исходной ароматической структуры [c.84]

Химические свойства. Для аренон наиболее характс рны ре-лкцин члоктрофильного замещения нитрования, сульфирования, галогенирования, алкилирования и ацилирования по Фриделю — Крафтсу, нитрозирования и т. д. Механизм всех этих реакций [c.246]

АРЕНОНИЙ-КАТИОНЫ (ионы аренония), образуются, например, при протонировании ароматических углеводородов сильными к-тами. Промежуточные частицы при электро-фильном замещении (т. н. а-комплексы). [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология