Хелатные циклы скорость гидролиза

Усиление образования хелатных циклов обычно вызывает понижение скоростей акватации и увеличение скоростей щелочного гидролиза (табл. 25) [202]. Однако в таких рядах хелатных комплексов, помимо изменения степени циклообразования, происходит также и изменение индуктивного эффекта координированных атомов азота и числа кислотных атомов [c.121]

Например, 30-кратное увеличение скорости кислотного гидролиза мезо-бутилендиамина по сравнению с с//-бутилондиам иновым комплексом соответствует 740-кратному увеличению общей константы устойчивости К1(АА)д . Если две метильные группы находятся на одной и той н е стороне пятичленного хелатного цикла, как в лгезо-соединении, то между ними существует значительное взаимодействие. [c.148]

В интервале pH 0—2 как изомеризация, так и раце мизация катализируются кислотой. Это указывает на то, что, кроме рассмотренных реакций, становятся важными и другие реакции, которые также вносят вклад в общую скорость пространственных изменений. Реакции гидролиза оксалатных комплексов металлов, катализируемые кислотой, довольно обычны и объясняются присоединением протона к оксалатпому лиганду, что в свою очередь приводит к снижению прочности связи М — О (стр. 197). При реакциях Сг(Н20)2(С204) это обусловливает возможность расщепления хелатного кольца оксалатной группы, в результате чего перегруппировка конкурирует с обменом воды. Такой процесс с разрывом хелатного цикла подтверждается тем, что рацемизация Сг(С204)з происходит именно по этому механизму (стр. 279). [c.251]

Наряду с работами по каталитическому металл-хелатному гидролизу фторангидридов производных кислот фосфора, представляет также несомненный интерес изучение. каталитических реакций с участием ионов металлов и биологически важных фосфорилирующих агентов, таких, как АТФ. Среди работ, посвященных этому вопросу (см. обзоры [465, 466 и 510—513]), следует отметить цикл работ Лоуэнстейна и сотрудников [350—35 по исследованию неферментативных реакций АТФ и АДФ с нуклеофильными реагентами, катализируемых двухвалентными ионами металлов. В этих работах изучено каталитическое влияние ионов металлов на скорость и специфичность реакций двух типов [c.571]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология